[發(fā)明專利]一種體相加氫裂化催化劑及其制備方法

有效

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• 申請日: 2019-04-18
• 公開（公告）號: CN111822040B
• 公開（公告）日: 2022-10-11
• 發(fā)明（設計）人: 王海濤;徐學軍;王繼鋒;劉東香;李娟
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J35/10;B01J37/03;B01J37/20;C10G49/08
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本發(fā)明公開了一種體相加氫裂化催化劑及其制備方法，以加氫裂化催化劑的重量為基準，加氫活性組分為WO₃和NiO，以氧化物計的總含量為22%~70%；W/Ni的摩爾比為0.05～1.2；經硫化后，WS₂平均堆積層數(shù)為5.5~7.5層，WS₂片層平均長度為2.0~3.9nm。制備方法包括：（1）配制溶液A和溶液B；（2）所述的溶液A、有機助劑與偏鋁酸鈉堿性溶液并流成膠反應，生成漿液Ⅰ，老化、過濾；（3）將濾餅、分子篩的懸濁液與溶液B混合，然后滴加氨水溶液B進行成膠反應，生成漿液Ⅱ，老化；（4）成型得到體相加氫裂化催化劑。本發(fā)明催化劑優(yōu)化了活性相的形貌，生成的有效活性相更多，相互之間的促進作用更強，有利于提高催化劑的活性和選擇性，特別適用于中油型加氫裂化催化劑。

技術領域

本發(fā)明涉及一種處理重質烴類的體相加氫裂化催化劑及其制備方法。

背景技術

加氫裂化催化劑是典型的雙功能催化劑，具有加氫和裂化雙重功能。其中加氫功能通常有W、Mo、Ni等活性金屬的硫化態(tài)形式提供，而裂化功能則由分子篩提供。含分子篩的加氫裂化催化劑對原料中的有機氮含量通常有嚴格要求，一般要求50ppm，最好10ppm，因此含氮量高的重質VGO在接觸含分子篩的加氫裂化催化劑前必須經過精制將氮含量降低至允許范圍內。

體相催化劑通常采用共沉淀方法制備，以活性金屬組分為主，其通常為第ⅥB族金屬元素（Mo、W）和第Ⅷ族金屬元素（Ni），活性金屬原子相互交錯構成孔道，產生的空位缺陷交叉或混合堆積，這些活性金屬的空位缺陷為反應物分子提供反應活性中心。負載型催化劑由較低活性一類活性中心與較高的活性的二類活性中心混合組成的，而體相催化劑活性中心全部為二類活性中心，具有優(yōu)異加氫脫硫、加氫脫氮、加氫飽和性能體相催化劑主要是通過增加催化劑上的活性中心的的密度從而大大地提高其催化活性。體相催化劑的加氫活性與加氫活性相形態(tài)有很大的關系，良好的活性相形態(tài)，可產生更多的活性中心。

CN106732496A公開了一種高活性無定形硅鋁、以其為載體的加氫裂化催化劑以及制備方法。配制硅源和鋁源的混合水溶液，向混合水溶液中加入鎳鹽或鎳鹽和金屬助劑M的鹽，將混合水溶液與沉淀劑的溶液混合進行并流共沉淀得到沉淀漿料，并轉移至密閉容器中進行老化，經成型后進行焙燒得到成品催化劑。

CN201110322470.6公開了一重加氫裂化催化劑的制備方法，配制含加氫活性金屬和硅的酸性混合溶液A，配制偏鋁酸鈉堿性溶液B，然后酸性混合溶液A、堿性溶液B和氣體CO₂并流加入裝有凈水的反應罐內成膠，成膠pH值控制在6.5~8.5；然后加入Y型分子篩的懸濁液混合均勻，所得的混合物過濾，得到的濾餅經干燥，再經成型、洗滌、干燥、焙燒制得加氫裂化催化劑。

CN104588082A公開了一種體相加氫裂化催化劑及其制備方法。配制含Ni、Al組分的混合溶液A，將沉淀劑滴加入溶液A進行成膠反應，生成含鎳、鋁沉淀物漿液I，配制含W、Si、Al組分的混合溶液B，將沉淀劑和溶液B并流進行成膠反應，生成含鎢、硅、鋁沉淀物漿液II，將漿液I和漿液II混合均勻，加入Y型分子篩的懸濁液，然后在攪拌條件下老化，所得到的物料經過濾、成型、焙燒等步驟制備成加氫裂化催化劑。

上述方法通過調整制備方法，改善催化劑的物化性質，以提高催化劑的加氫活性，但是沒有改善加氫活性金屬的分布和加氫金屬與酸性組分的有效配合，沒有提供更多的加氫活性中心，提高催化劑加氫活性的能力有限。

發(fā)明內容

針對現(xiàn)有技術中的不足，本發(fā)明提供了一種體相加氫裂化催化劑及其制備方法。本發(fā)明催化劑優(yōu)化了活性相的形貌，生成的有效活性相更多，相互之間的促進作用更強，有利于提高催化劑的活性和選擇性，特別適用于中油型加氫裂化催化劑。