[發明專利]一種重油加氫脫金屬催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201910311724.0
• 申請日: 2019-04-18
• 公開（公告）號: CN111821993B
• 公開（公告）日: 2022-06-07
• 發明（設計）人: 季洪海;凌鳳香;王少軍;張會成;沈智奇
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/883
• 分類號: B01J23/883;B01J23/94;B01J35/10;B01J37/02;C10G45/08
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本發明公開了一種重油加氫脫金屬催化劑的制備方法，包括：（1）將廢加氫處理催化劑粉碎，然后焙燒處理；（2）將步驟（1）所得的物料浸入碳酸氫銨水溶液中密封熱處理，干燥，然后用聚乙二醇溶液浸泡，干燥，得到預處理物料A；（3）將高嶺土經高溫活化處理，然后浸入碳酸氫銨水溶液中密封熱處理，熱處理后物料經干燥，制得預處理物料B；（4）將擬薄水鋁石、預處理物料A、預處理物料B混捏成型，成型物經干燥、焙燒后得到載體，將加氫活性組分負載到載體上，得到催化劑。該方法利用廢催化劑和高嶺土制備加氫脫金屬催化劑，降低生產成本的同時減少環境污染，該加氫脫金屬催化劑大孔含量適宜，具有較高的加氫脫金屬活性及加氫脫硫活性。

技術領域

本發明涉及催化劑制備領域，具體地說涉及一種重油加氫脫金屬催化劑的制備方法。

背景技術

隨著原油劣質化、重質化的加劇，重油高效轉化、提高輕質油品的收率已成為煉油技術發展的一個重要趨勢。渣油固定床加氫技術是實現重油高效轉化的一個有效手段。采用該技術路線能夠有效脫除渣油中的金屬、硫、氮及殘炭等雜質，為催化裂化提供優質進料，在增產輕質油品的同時滿足更嚴格的環保法規要求。在重油加工過程中，其中的金屬化合物會發生分解，金屬雜質則沉積在催化劑的內、外表面上堵塞孔道，甚至造成催化劑中毒失活。

催化劑在使用過程中，由于失去其原有活性而成為廢棄物，這些富含金屬的廢催化劑棄之不用，不僅浪費資源而且還污染環境。最近，環保法規對廢催化劑的處理要求越來越嚴格。廢催化劑有幾種處理方法，如填埋處理、回收金屬、再生或重復利用，利用其作為原材料生成其他有用產品來解決廢催化劑問題。

CN102441440A公開一種由廢催化劑制備加氫處理催化劑的方法。該方法將廢加氫處理催化劑研磨，向研磨的粉末中加入氧化鋁、粘結劑及酸溶液或堿性溶液等原料混捏、成型，成型后的樣品經過干燥、焙燒制得新加氫處理催化劑。該方法雖然對廢催化劑進行利用制備新加氫處理催化劑，但催化劑的孔容有待進一步提高。

發明內容

針對現有技術中的不足，本發明提供了一種重油加氫脫金屬催化劑的制備方法。該方法利用廢催化劑和高嶺土制備加氫脫金屬催化劑，降低生產成本的同時減少環境污染，該催化劑大孔含量適宜，具有較高的加氫脫金屬活性及加氫脫硫活性。

本發明的重油加氫脫金屬催化劑的制備方法，包括如下內容：

（1）將廢加氫處理催化劑粉碎，然后焙燒處理；

（2）將步驟（1）所得的物料浸入碳酸氫銨水溶液中密封熱處理，過濾，物料經干燥，然后用聚乙二醇溶液浸泡，過濾，干燥，得到預處理物料A；

（3）將高嶺土經高溫活化處理，活化處理后的高嶺土浸入碳酸氫銨水溶液中密封熱處理，熱處理后物料經干燥，制得預處理物料B；

（4）將擬薄水鋁石、預處理物料A、預處理物料B混捏成型，成型物經干燥、焙燒后得到載體，將加氫活性組分負載到載體上，得到脫金屬催化劑。

本發明方法中，步驟（1）所述的廢加氫處理催化劑指的是已經達不到反應要求，或者由于級配原因而沒有完全失活的餾分油及渣油加氫脫硫、脫氮等加氫處理催化劑。該加氫處理催化劑含加氫活性金屬，所述活性金屬為VIB、VIII族金屬中的一種或幾種，廢加氫處理催化劑中除了活性金屬的硫化物和氧化鋁載體外，還包括其它氧化物如氧化鈦、氧化硅、氧化硼、分子篩等及積碳、重金屬等雜質。廢加氫處理催化劑上的活性金屬含量一般占催化劑重量的1wt%-40wt%，金屬雜質的含量一般占0.1wt%-30wt%。形狀一般是圓柱形、球形或多葉形。廢加氫處理催化劑粉碎至200目以上，優選為400~800目。所述的焙燒溫度為700-950℃，焙燒時間為6-12小時。

本發明方法中，步驟（2）所述的碳酸氫銨水溶液的用量為至少浸沒步驟（1）得到的物料；所述的碳酸氫銨水溶液的質量百分比濃度為15%-25%。