[發明專利]一種體相加氫精制催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201910311689.2
• 申請日: 2019-04-18
• 公開（公告）號: CN111822021B
• 公開（公告）日: 2022-10-11
• 發明（設計）人: 王海濤;徐學軍;劉東香;王繼鋒;李娟
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/188
• 分類號: B01J27/188;B01J35/10;B01J37/03;C10G45/08
• 代理公司: 暫無信息
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1.一種體相加氫精制催化劑的制備方法，包括：（1）配制含有過渡金屬的溶液A，配制含有過渡金屬和鋁的溶液B；（2）將溶液A和偏鋁酸鈉溶液并流加入反應罐中進行成膠反應，得到漿液I，進行老化，然后過濾，得到濾餅；（3）將濾餅與溶液B混合均勻，得到混合物A，然后向混合物A中滴加氨水進行成膠反應，得到漿液II，在漿液II中加入有機膦類化合物，然后進行老化；（4）步驟（3）所得的物料經干燥、成型、焙燒，然后經還原得到體相加氫精制催化劑；

其中，步驟（1）所述的溶液A中過渡金屬為Ni和/或W，溶液B中過渡金屬為Ni和/或W；

以催化劑的重量為基準，過渡金屬磷化物為40%~95%，氧化鋁為5%~45%；過渡金屬磷化物的分散度為22%~50%，過渡金屬磷化物的顆粒平均直徑為1~2.9nm。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的溶液A中，Ni以NiO計的質量濃度為5～100g/L，W以WO₃計的質量濃度為5～80g/L；所述的溶液B中，Ni以NiO計的質量濃度為5～90g/L，W以WO₃計的質量濃度為3～70g/L，Al以Al₂O₃計的質量濃度為2～60g/L。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）通過溶液A引入過渡金屬的重量占加氫精制催化劑中過渡金屬的重量的20%～80%。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述的偏鋁酸鈉溶液的濃度以Al₂O₃計為2~80g/L。

5.根據權利要求 1所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述的成膠的反應條件為：反應溫度為20～90℃，pH值為6.0~9.0，成膠時間為0.2~2.0小時。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述的老化條件如下：老化溫度為40～90℃，pH值為6.0~8.0，老化時間為0.2~1.0小時。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）所述的成膠反應條件為：反應溫度為20～90℃，pH值為7.5~10.0，成膠時間為1.5~4.0小時；步驟（3）中所述成膠的pH值比步驟（2）中所述的成膠的pH值至少高0.5。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）所述的老化條件如下：老化溫度為40～90℃，pH值為7.5~11.5，老化時間為1.5~6.0小時；步驟（3）所述老化的pH值比步驟（2）所述老化的pH值至少高0.5。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）中所述有機膦類化合物選自乙二胺四亞甲基膦酸、羥基亞乙基二膦酸、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸、2-羥基膦酰基乙酸、氨基三亞甲基膦酸、多氨基多醚基亞甲基膦酸、己二胺四亞甲基膦酸或二亞乙基三胺五亞甲基膦酸中的一種或多種；所述有機膦類化合物的加入量與體相加氫精制催化劑中過渡金屬的摩爾比為0.8：1～6：1。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（4）所述還原條件為：在氫氣氣氛下，氫氣純度大于99v%，氫氣流速為150~700mL/min，升溫速率為3~10℃/min，從室溫升至300~550℃，恒溫1~5小時后，以0.5~ 5℃/min的升溫速率升溫至600~750℃，恒溫2~8小時，第二階段的升溫速率比第一階段的升溫速率至少低1℃/min以上。

11.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的過渡金屬磷化物為WP和/或Ni₂P。

12.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的過渡金屬磷化物為WP和Ni₂P時，Ni/W摩爾比為0.1：1~10：1。