[發明專利]一種含稀土加氫裂化催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201910311650.0
• 申請日: 2019-04-18
• 公開（公告）號: CN111822039B
• 公開（公告）日: 2023-05-05
• 發明（設計）人: 王繼鋒;王海濤;徐學軍;劉東香;李娟
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J35/10;B01J37/03;C10G49/08
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1.一種含稀土加氫裂化催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下內容：

（1）配制含有過渡金屬和鋁的溶液A，配制含有過渡金屬、硅和稀土的溶液B；

（2）用氨水調節溶液A的pH值至8～9.8，攪拌條件下加熱進行蒸氨產生沉淀，至漿液pH值小于7.5，得到漿液I，將所得的漿液I進行老化；步驟（2）反應條件如下：氨水加入溶液A時，反應漿液溫度控制為30～85℃，加入氨水后控制反應漿液的pH值在8～9.8，蒸氨使反應漿液的pH值小于7.5，蒸氨溫度為80～150℃，蒸氨時間控制在0.2~1.5小時；步驟（2）所述老化的條件如下：老化溫度為40～90℃，老化時pH值為6.0~8.0，老化時間為0.2~1.0小時；

（3）將溶液B、碳酸鈉溶液和分子篩的懸濁液并流加入老化后的漿液Ⅰ中進行成膠反應，得到漿液Ⅱ，在漿液Ⅱ中加入有機膦類化合物，然后進行老化；所述成膠反應的條件為：反應溫度為20～90℃，pH值為7.5~11.0，成膠時間為1.5~4.0小時；所述老化的條件如下：老化溫度為40～90℃，老化時pH值為8.0~11.5，老化時間為1.5~6.0小時；步驟（3）所述老化的pH值比步驟（2）所述老化的pH值至少高0.5；

（4）步驟（3）老化后的物料經干燥、成型和焙燒，然后經還原得到含稀土加氫裂化催化劑；步驟（1）所述溶液A中過渡金屬為Ni和/或W，所述溶液B中過渡金屬為Ni和/或W，并且滿足步驟（4）所得加氫裂化催化劑同時含有過渡金屬Ni和W。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（1）所述的溶液A中，Ni以NiO計的質量濃度為3～80g/L，W以WO₃計的質量濃度為2～70g/L，Al以Al₂O₃計的質量濃度為2～60g/L；溶液B中，Ni以NiO計的質量濃度為2～70g/L，W以WO₃計的質量濃度為2～70g/L，Si以SiO₂計的質量濃度為1～70g/L，稀土以氧化物計的質量濃度為1～40g/L；采用的鎳源為硫酸鎳、硝酸鎳或氯化鎳中的一種或多種；采用的鎢源為偏鎢酸銨，硅源為硅溶膠、硅酸鈉或水玻璃中的一種或多種；鋁源為硝酸鋁、硫酸鋁、氯化鋁和乙酸鋁中的一種或多種；稀土為鑭、鈰、鐠、銣中的一種或多種。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（2）通過溶液A引入過渡金屬的重量占步驟（4）所得加氫裂化催化劑中過渡金屬的重量的20%～85%。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（3）通過溶液B引入過渡金屬的重量占步驟（4）所得加氫裂化催化劑中過渡金屬重量的15%～80%。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（3）通過溶液B引入過渡金屬的重量占步驟（4）所得加氫裂化催化劑中過渡金屬重量的20%～78%。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（2）反應條件如下：氨水加入溶液A時，反應漿液溫度控制為45～75℃，加入氨水后控制反應漿液的pH值在8～9.5，蒸氨使反應漿液的pH值為6.0～7.2，蒸氨溫度為80～120℃，蒸氨時間控制在0.3~1.2小時。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（2）所述老化的條件如下：老化溫度為50～80℃，老化時pH值控制為6.2~7.5，老化時間為0.3~0.8小時。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（3）所述的碳酸鈉溶液中碳酸鈉的量與混合溶液A中Al的摩爾比為0.5:1～3.0:1。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟（3）所述成膠反應的條件為：反應溫度為30～80℃，pH值控制為8.0~10.0，成膠時間為1.7~3.5小時。