[發明專利]吡咯-吡啶-吡咯類化合物的后處理純化方法

在審

• 申請號: 201910306591.8
• 申請日: 2019-04-17
• 公開（公告）號: CN110003180A
• 公開（公告）日: 2019-07-12
• 發明（設計）人: 王飛;劉志園;陳浩;郝夢娣;雷川虎
• 申請（專利權）人: 上海大學
• 主分類號: C07D401/14
• 分類號: C07D401/14
• 代理公司: 上海上大專利事務所(普通合伙) 31205
• 代理人: 顧勇華

本發明公開了一種吡咯?吡啶?吡咯類化合物的后處理純化方法。在制備吡咯?吡啶?吡咯類化合物的有機合成反應完畢后，減壓除去溶劑的粗品中加入溶解量的第一有機溶劑進行超聲使其溶解，溶解完全后再加入第二有機溶劑進行超聲使其溶解，第二有機溶劑的加入量為第一有機溶劑體積的1～5倍，目標化合物從溶液中析出后，抽濾，然后采用第一有機溶劑和第二有機溶劑的混合液進行洗滌，得到高純度的吡咯?吡啶?吡咯類化合物。本發明的方法采用了超聲溶解?逼晶的方法，可以除去有機合成反應中生成的副產物及色素，后處理簡單，提高了有機目標產物的純度，得到了高純度的目標化合物。

技術領域

本發明屬于化學合成領域，涉及化合物的提純方法，尤其涉及有機化學合成反應中一種吡咯-吡啶-吡咯類化合物的后處理純化方法，具體來說是一種超聲溶解-逼晶法提純吡咯-吡啶-吡咯類化合物的方法。

背景技術

有機合成反應在有機合成領域乃至整個化工領域中具有舉足輕重的地位，改進有機合成工藝路線，優化反應條件是行業的需要，是促進工業進步的動力。

在有機合成過程中，特別是一些分子量比較大，結構比較復雜，工藝路線比較長的合成中，很多化合物的合成反應并不是簡單的完全進行的反應，一般都伴有各種副產物生成，甚至一些色素形成。這直接影響了工藝路線的下一步反應，并且嚴重影響到工藝路線的進展甚至工藝路線的延續，而且也為重要中間體的鑒別帶來不便。

卟啉化學是有機化學研究中不可或缺的一個方向。由于卟啉在結構上具有一個大的共軛體系，從而具有典型的芳香性。其具有優異的光電性能、獨特的光動力治療作用、高效的催化活性，并且廣泛存在于血紅素、葉綠素、維生素B12、過氧化氫酶等有機生物分子中，所有這一切都吸引著科學家們進行深入研究。拓展卟啉(英文名稱ExpandedPorphyrin)是卟啉類化合物的統稱，包括取代卟啉、縮合卟啉、擴環卟啉以及金屬卟啉類等等。化合物(1)是制備拓展卟啉的一種中間體，被廣泛應用于拓展卟啉類化合物的合成制備中(例如：化合物(2)、化合物(3)和化合物(4))。

現有技術中，一種吡咯-吡啶-吡咯類化合物的后處理純化方法：反應結束，減壓除去溶劑，柱色譜分離純化得棕黃色固體，收率：74～84％。

從上述現有的技術中可以看出，化合物(1)是制備拓展卟啉的一種中間體，它是一種吡咯-吡啶-吡咯類化合物，是由相應的3，4-二乙基-5-硼酯-1H-吡咯-2-乙酸乙酯與2，6-二溴吡啶通過Suzuki-Miyaura交叉偶聯反應而得到，后處理純化方法過程涉及柱色譜分離純化，耗時且消耗較多溶劑，且得到的化合物性狀為棕黃色，說明還是殘留部分色素雜志。

發明內容

本發明的目的之一在于克服現有技術中存在的問題，提供了一種吡咯-吡啶-吡咯類化合物的后處理純化方法，所述的這種吡咯-吡啶-吡咯類化合物的后處理純化方法操作過程簡單、不涉及柱色譜分離純化、省時省力、產物性狀較好，節能環保。

為達到上述目的，本發明采用如下技術方案：

一種吡咯-吡啶-吡咯類化合物的后處理純化方法，其特征在于該方法的具體步驟為：在所述的吡咯-吡啶-吡咯類化合物的有機合成反應完畢后，減壓除去溶劑得粗品，在該粗品中加入溶解量的第一有機溶劑進行超聲使其溶解，溶解完全后再加入第二有機溶劑進行超聲使其溶解，第二有機溶劑的加入量為第一有機溶劑體積的1～5倍，目標化合物從溶液中析出后，抽濾，然后采用第一有機溶劑和第二有機溶劑的混合液進行洗滌，得到吡咯-吡啶-吡咯類化合物。

上述的第一有機溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、四氫呋喃、甲苯、丙酮、乙醇或者醇類溶劑。

上述的第二有機溶劑為正己烷、石油醚、乙酸乙酯、甲苯、烷烴類溶劑。

上述的在第一有機溶劑和第二有機溶劑的混合液體中，所述的第一有機溶劑和第二有機溶劑的體積比為1～5：1～5。