[發明專利]一種含礦物酸和有機雜質的低濃度醋酸廢水的處理方法

在審

• 申請號: 201910305220.8
• 申請日: 2019-04-16
• 公開（公告）號: CN110040894A
• 公開（公告）日: 2019-07-23
• 發明（設計）人: 陳獻;喬旭;王金軍;崔咪芬;費兆陽;劉清;湯吉海;張竹修
• 申請（專利權）人: 南京工業大學;南京資環工程技術研究院有限公司
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10;C01F11/46;C07C51/487;C07C53/08;C02F103/36;C02F101/30;C02F101/10
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司 32218
• 代理人: 徐冬濤;邢賢冬

1.一種含礦物酸和有機雜質的低濃度醋酸廢水的處理方法，其特征在于包括：采用碳酸鈣對廢水進行鈣化處理，將廢水中的醋酸轉變為醋酸鈣、硫酸轉變為硫酸鈣，過濾得到含硫酸鈣的濾餅和含醋酸鈣的濾液；含醋酸鈣的濾液進行MVR處理得到醋酸鈣懸浮液，醋酸鈣懸浮液經過濾得到含醋酸鈣的濾餅和醋酸鈣水溶液，醋酸鈣水溶液經結晶干燥得到醋酸鈣，和含醋酸鈣的濾餅合并得到醋酸鈣固體，醋酸鈣固體進行酸解處理生成醋酸和硫酸鈣；硫酸鈣和/或含硫酸鈣的濾餅進行熱解析處理，熱解析處理形成的氣體、MVR處理產生的含有機物的水蒸氣以及結晶干燥產生的水蒸氣進入臨氧裂解裝置進行深度凈化處理。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于包括以下步驟：

步驟(1)、鈣化處理：含礦物酸和有機雜質的低醋酸廢水中加入碳酸鈣，將廢水中的醋酸轉變為醋酸鈣、硫酸轉變為硫酸鈣，形成含有硫酸鈣和醋酸鈣的懸浮液；

步驟(2)、鈣化處理得到的懸浮液進行過濾，得到含硫酸鈣的濾餅和含醋酸鈣的濾液，濾液進行MVR處理得到醋酸鈣懸浮液，MVR處理產生的含有機物的水蒸氣進入臨氧裂解裝置；醋酸鈣懸浮液進行過濾，得到含醋酸鈣的濾餅和醋酸鈣水溶液，醋酸鈣水溶液經結晶干燥得到醋酸鈣，和含醋酸鈣的濾餅合并后得到醋酸鈣固體，結晶干燥過程中產生的水蒸氣進入臨氧裂解裝置；

步驟(3)、醋酸鈣固體進行酸解處理得到醋酸和硫酸鈣固體，硫酸鈣固體和/或含硫酸鈣的濾餅進行熱解析處理，得到有機物含量低于0.1％的硫酸鈣固體，產生的含有機物蒸汽的氣體進入臨氧裂解裝置深度凈化處理。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述含礦物酸和有機雜質的低濃度醋酸廢水中醋酸含量為0.5～10wt％，醋酸以外的有機物含量為0.01～0.5wt％，硫酸含量為1～5wt％。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于所述的醋酸以外的有機物為醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸叔丁酯、醋酸正丁酯、甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇、正丁醇中的至少一種。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述的含醋酸鈣的濾液經MVR處理得到醋酸鈣濃度為30～40wt％的醋酸鈣懸浮液。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述的熱解析的溫度為200～400℃。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述的酸解處理為：碳酸鈣固體與硫酸發生酸解反應生成醋酸和硫酸鈣。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述的硫酸為質量分數不小于98％的濃硫酸。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于在空氣條件下進行深度凈化處理，深度凈化處理的凈化反應溫度為250～450℃，反應壓力為常壓，停留時間為0.1～10kg·h/m³，空氣通入量與進入臨氧裂解裝置的水蒸氣的體積比為1～5:1。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于深度凈化處理放出的熱量用于MVR裝置液體的氣化。