[發(fā)明專利]一種氟蟲腈生產(chǎn)廢鹽的資源化綜合利用方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910305062.6
• 申請(qǐng)日: 2019-04-16
• 公開（公告）號(hào): CN110204123B
• 公開（公告）日: 2022-04-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 崔咪芬;周哲;于瑞兵;齊敏;喬旭;陳獻(xiàn);徐希化;湯吉海;費(fèi)兆陽;劉清;張竹修
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南京工業(yè)大學(xué);南京資環(huán)工程技術(shù)研究院有限公司;南京托普化工科技有限公司
• 主分類號(hào): C02F9/10
• 分類號(hào): C02F9/10;C01D5/04;C01B25/37;C02F103/34
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責(zé)任公司 32218
• 代理人: 徐冬濤;邢賢冬

本發(fā)明公開了一種氟蟲腈生產(chǎn)廢鹽的資源化綜合利用方法，包括：將廢鹽配制成廢鹽水溶液，在廢鹽水溶液自身堿性條件下，以空氣為氧源，廢鹽中的亞硫酸鈉在催化劑作用下經(jīng)催化氧化轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩徕c，然后調(diào)節(jié)廢鹽水溶液的pH值至1～3，廢鹽中的磷酸三鈉與硫酸鐵發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，反應(yīng)液過濾，濾餅經(jīng)洗滌、烘干得到二水磷酸鐵，濾液經(jīng)三效蒸發(fā)得到硫酸鈉。本發(fā)明首先對(duì)氟蟲腈生產(chǎn)廢鹽進(jìn)行催化氧化，使廢鹽中的亞硫酸鈉轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩徕c，避免了亞硫酸根因受熱或酸解產(chǎn)生有毒氣體二氧化硫；采用廢鹽制備高附加值的磷酸鐵，作為鋰電池生產(chǎn)過程中的重要原料，實(shí)現(xiàn)變廢為寶，具有巨大的經(jīng)濟(jì)效益。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于環(huán)境保護(hù)技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種工業(yè)廢鹽的資源化利用方法，具體涉及一種氟蟲腈生產(chǎn)廢鹽的資源化綜合利用方法。

背景技術(shù)

中國是農(nóng)藥生產(chǎn)大國，農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)近2000家，產(chǎn)量位居世界第1位，農(nóng)藥行業(yè)的環(huán)境污染問題也引起政府和社會(huì)的高度關(guān)注。化學(xué)農(nóng)藥生產(chǎn)大都會(huì)產(chǎn)生含鹽廢水。農(nóng)藥三廢排放量雖然不大，但有毒有害物質(zhì)濃度高，難以治理。安徽華星化工是農(nóng)藥專業(yè)生產(chǎn)廠家，公司現(xiàn)有年產(chǎn)280噸氟蟲腈原藥、年產(chǎn)800噸吡蟲啉原藥、450噸煙嘧磺隆原藥、年產(chǎn)1800噸2甲4氯原藥、年產(chǎn)6000噸殺蟲單(雙)原藥和年產(chǎn)2000噸殺螟丹原藥。

氟蟲腈是GABA-氯離子通道抑制劑，與現(xiàn)有殺蟲劑無交互抗性，對(duì)有機(jī)磷、有機(jī)氯、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯等類殺蟲劑已經(jīng)產(chǎn)生抗性的或敏感的害蟲均有較好的防治效果。氟蟲腈原藥車間每天產(chǎn)生約3.3噸廢鹽，其主要成分為亞硫酸鈉、磷酸三鈉，還有少量的溴化鈉、硫酸鈉、三氟甲基亞磺酸鈉以及一些苯系有機(jī)物。該廢鹽是一種混鹽，鹽的種類繁多，有機(jī)物毒性大，難去除，企業(yè)對(duì)此類廢鹽無法做到無害化、資源化處理。氟蟲腈生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢鹽對(duì)環(huán)境潛在的危害較大，一旦直接丟進(jìn)垃圾場，可能對(duì)處置地的土壤、水源、空氣造成嚴(yán)重污染。由于廢鹽含有部分有機(jī)物，將作為危險(xiǎn)固廢處理，通常采用填埋、焚燒等處理方式，由于廢鹽具有吸潮性，給運(yùn)輸、填埋過程帶來一定的再溶解風(fēng)險(xiǎn)，有可能造成二次污染，因此，需要采用裝袋、填埋、密封步驟，達(dá)到防止廢鹽吸潮的安全處置；如果采用焚燒的方法，廢鹽中的某些無機(jī)鹽或有機(jī)物分解，生成有毒氣體，會(huì)對(duì)大氣造成嚴(yán)重污染。

專利CN105692986A提出了一種廢鹽綜合利用的處理方法，針對(duì)廢鹽中的主要物質(zhì)及綜合途徑和要求，提出分離、凈化方法，通過對(duì)除硬后含鹽污水采用納濾膜進(jìn)行分離有機(jī)物和二價(jià)離子，廢渣濃縮，通過反滲透膜進(jìn)一步濃縮納濾膜產(chǎn)水，隨后采用高級(jí)氧化去除有機(jī)物、最后進(jìn)行尾氣處理，使廢水零排放中產(chǎn)生的廢鹽得到綜合利用。分離與處理過程中，最大可能減少藥劑等新物質(zhì)的加入，避免了二次污染。但該工藝操作復(fù)雜，納濾膜、反滲透膜成本高，很難進(jìn)行工業(yè)化處理。

專利CN104447345A提出了一種噁草酮醚化廢鹽渣再利用的處理方法，廢鹽渣經(jīng)加水溶解、甲苯萃取，上層有機(jī)溶劑萃取液中的2,4-二氯-5-異丙氧基硝基苯含量達(dá)到30％時(shí)，可再次用于噁草酮的生產(chǎn)。下層溶液滴加鹽酸，調(diào)節(jié)pH，通入氯氣，通氯氣結(jié)束后吹入空氣，含溴空氣經(jīng)冷凝、洗滌、分離得到成品工業(yè)溴，吹入空氣后的殘?jiān)?jīng)蒸干水分得到KCl粗品。該方法解決了噁草酮醚化廢鹽渣的處理難題，但氯氣是劇毒氣體，誤吸會(huì)對(duì)人體造成傷害。

專利CN102633398A提出了一種回收有機(jī)廢鹽水的方法，該方法包括將含有無機(jī)鹽和有機(jī)鹽的有機(jī)廢鹽水引入預(yù)過濾系統(tǒng)、蒸發(fā)結(jié)晶系統(tǒng)和干法高溫氧化系統(tǒng)，經(jīng)過濾、蒸發(fā)、氧化處理后，使得到的無機(jī)鹽產(chǎn)物化成飽和鹽水后總有機(jī)碳TOC小于10ppm，可以回收90％以上的水及無機(jī)鹽，有效地提高了有機(jī)廢鹽水回用過程中的回收率。采用蒸發(fā)的方法濃縮廢鹽水，在250～650℃高溫條件下加氧化劑降低有機(jī)物。該發(fā)明在高溫條件下氧化能耗高，采用氧化劑去除有機(jī)物的量較大，高濃度氧化劑屬于危險(xiǎn)品，在儲(chǔ)存運(yùn)輸過程中有許多限制。