[發(fā)明專利]一種含硫酸鹽的低濃度醋酸廢水的處理方法

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• 申請日: 2019-04-16
• 公開（公告）號: CN110117116A
• 公開（公告）日: 2019-08-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 崔咪芬;喬旭;周哲;陳獻(xiàn);費兆陽;劉清;湯吉海;張竹修
• 申請（專利權(quán)）人: 南京工業(yè)大學(xué);南京資環(huán)工程技術(shù)研究院有限公司;南京化學(xué)工業(yè)園環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)同創(chuàng)新有限公司
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10;C01F11/46;C07C45/54;C02F101/10;C02F101/30;C02F101/34;C02F103/36
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責(zé)任公司 32218
• 代理人: 徐冬濤;競存

1.一種含硫酸鹽低濃度醋酸廢水的處理方法，其特征在于，所述處理方法包括以下步驟：

所述含硫酸鹽低濃度醋酸廢水先進行第一次MVR處理，將硫酸鹽從含硫酸鹽低濃度醋酸廢水中分離出來；分離硫酸鹽后的低濃度醋酸廢水在碳酸鈣的作用下鈣化中和，將低濃度醋酸廢水中的醋酸轉(zhuǎn)變?yōu)榇姿徕}，所得到醋酸鈣水溶液經(jīng)由第二次MVR處理，將水溶液中的有機雜質(zhì)與醋酸鈣分離，分離有機雜質(zhì)后得到的醋酸鈣懸浮液，經(jīng)干燥得到醋酸鈣固體，醋酸鈣固體經(jīng)過熱裂解生成丙酮和碳酸鈣，碳酸鈣循環(huán)再利用；第一次MVR得到硫酸鹽進行熱解析處理，熱解析處理形成的氣體和第二次MVR產(chǎn)生的含有機雜質(zhì)的水蒸汽以及干燥產(chǎn)生的水蒸汽進入臨氧裂解裝置，在空氣氣氛下進行深度凈化處理。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含硫酸鹽低濃度醋酸廢水的處理方法，其特征在于，包括以下具體步驟：

(1)將含硫酸鹽醋酸廢水進行第一次MVR處理，將硫酸鹽從含硫酸鹽醋酸廢水中分離出來，分別得到含硫酸鹽的固液混合物和低濃度醋酸廢水；所述含硫酸鹽的固液混合物進行熱解析，分離得到固體物料和氣體，所述固體物料為硫酸鹽和有機雜質(zhì)；優(yōu)選的，所述固體物料中的有機雜質(zhì)總含量低于0.1wt％；熱解析產(chǎn)生的氣體進入臨氧裂解裝置，進行深度凈化處理；

(2)步驟(1)得到的低濃度醋酸廢水，在碳酸鈣存在的條件下進行鈣化中和處理，將低濃度醋酸廢水中的醋酸轉(zhuǎn)變?yōu)榇姿徕}，形成含有機雜質(zhì)的醋酸鈣水溶液；

(3)步驟(2)中得到的含有機雜質(zhì)的醋酸鈣水溶液進行第二次MVR處理，蒸出含有機雜質(zhì)的水蒸氣，得到醋酸鈣懸浮液；所述含有機雜質(zhì)的水蒸汽進入臨氧裂解裝置，在空氣條件下進行深度凈化處理，由臨氧裂解裝置排出的水、汽均達(dá)標(biāo)排放，所述臨氧裂解裝置排出的水COD小于40mgO₂/L，氣體VOC小于50mg/m³；第二次MVR處理產(chǎn)生的醋酸鈣懸浮液去干燥處理；

(4)步驟(3)中得到醋酸鈣懸浮液進行干燥處理，干燥過程中產(chǎn)生的水蒸汽進入臨氧裂解裝置，干燥后得到的醋酸鈣去熱裂解；

(5)步驟(4)中得到的醋酸鈣進行熱裂解，產(chǎn)生丙酮和碳酸鈣，碳酸鈣返回到步驟(2)中循環(huán)使用，丙酮回收再利用。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含硫酸鹽低濃度醋酸廢水的處理方法，其特征在于，所述含硫酸鹽低濃度醋酸廢水中醋酸含量為0.5wt％～15wt％，所述有機雜質(zhì)含量為0.01wt％～0.5wt％，硫酸鹽含量1～5wt％。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含硫酸鹽低濃度醋酸廢水的處理方法，其特征在于，所述有機雜質(zhì)為醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸叔丁酯、醋酸正丁酯、甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇、正丁醇中的一種或多種的混合。

5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含硫酸鹽低濃度醋酸廢水的處理方法，其特征在于，所述硫酸鹽為硫酸鉀、硫酸鈉、硫酸鎂、硫酸鐵、硫酸鋰、硫酸鉻、硫酸鎳、硫酸鋅、硫酸錳中的一種或多種的混合。

6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含硫酸鹽低濃度醋酸廢水的處理方法，其特征在于，所述的熱解析溫度為200～400℃。

7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含硫酸鹽低濃度醋酸廢水的處理方法，其特征在于，所述第一次MVR處理時間為1～3h，處理溫度為50～100℃；所述第二次MVR處理將醋酸鈣水溶液濃縮至醋酸鈣含量為30～40wt％，第二次MVR處理含有機雜質(zhì)的醋酸鈣水溶液的時間為1～2小時，處理溫度不超過100℃。

8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含硫酸鹽低濃度醋酸廢水的處理方法，其特征在于，所述臨氧裂解裝置中進行的深度凈化處理的工藝條件如下：凈化反應(yīng)溫度為250～450℃，反應(yīng)壓力為常壓，停留時間為0.1～10kg·h/m³，空氣通入量與進入臨氧裂解裝置的水蒸汽的體積比為1～5:1。