[發(fā)明專利]一種合成9，10-二羥基十八碳硬脂酸的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910301622.0
• 申請日: 2019-04-16
• 公開（公告）號: CN109942407B
• 公開（公告）日: 2022-04-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 孫永強;張璐;周婧潔;孫晉源;張勇;武華萍;梁慧斌;丁莉榮
• 申請（專利權(quán)）人: 中國日用化學(xué)研究院有限公司
• 主分類號: C07C51/367
• 分類號: C07C51/367;C07C59/105
• 代理公司: 太原市科瑞達專利代理有限公司 14101
• 代理人: 申艷玲

本發(fā)明公開了一種合成9，10?二羥基十八碳硬脂酸的方法，首先將過氧化氫（30 wt%）加入到四口燒瓶中，加入鎢酸，在攪拌條件下將溫度升至30?70℃，待鎢酸完全溶解后，加入油酸和乙酸，再將溫度升至40?80℃反應(yīng)2?8h。其中油酸與過氧化氫的摩爾比為1:1?1:5；油酸與乙酸的摩爾比為1:0.5?1:3；油酸與鎢酸的質(zhì)量比為0.2%?3%。反應(yīng)結(jié)束后，用去離子水洗去鎢酸和乙酸以及過量的過氧化氫，再將產(chǎn)物溶于熱的有機溶劑中，多次重結(jié)晶后得到純的9，10?二羥基十八碳硬脂酸，有機溶劑通過減壓蒸餾可回收再利用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種合成9，10-二羥基十八碳硬脂酸的方法，屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

9，10-二羥基十八碳硬脂酸是一種很重要的化工中間體，白色粉末狀固體，分子量為316.5，熔點在94℃左右，不溶于水、冷乙酸乙酯，但溶于熱的乙酸乙酯，易溶于有機醇類、丙酮、氯仿和石油醚等。9，10-二羥基十八碳硬脂酸進一步氧化裂解生成壬二酸即對應(yīng)的化工用品，同時9，10-二羥基十八碳硬脂酸其衍生物可用于醫(yī)藥、香精香料以及日用化學(xué)工業(yè)上。其結(jié)構(gòu)式如下：

Michael A. Oakley等(Oakley M A, Woodward S, Coupland K, et al.Practical dihydroxylation and C-C cleavage of unsaturated fatty acids[J].Journal of Molecular Catalysis A Chemical, 1999, 150(1–2):105-111.)用60 wt%過氧化氫在鎢酸作為催化劑的條件下，得到了9，10-二羥基十八碳硬脂酸，但對其并沒有做為一種單獨產(chǎn)品進行研究，而且產(chǎn)率不高。

Angela K?ckritz等(K?ckritz A, Blumenstein M, Martin A. Catalyticcleavage of methyl oleate or oleic acid[J]. European Journal of Lipid Science Technology, 2010, 112(1):58-63.)討論了Os催化氧化和使用O₂/醛作為氧化兩種方法在47 wt%過氧化氫的條件下去合成壬二酸。過程中產(chǎn)生了9，10-二羥基十八碳硬脂酸副產(chǎn)物，也沒有對其做單一系統(tǒng)的研究。

Vincenzo Benessere等(Benessere V, Cucciolito M E, Santis A D, et al.Sustainable Process for Production of Azelaic Acid Through Oxidative Cleavageof Oleic Acid[J]. Journal of the American Oil Chemists Society, 2015, 92(11-12):1701-1707.)研究了兩步法合成壬二酸，先將油酸在60 wt%過氧化氫條件下氧化成9,10-二羥基十八碳硬脂酸，隨后用次氯酸鈉氧化裂解，還提出了分離和純化壬二酸的技術(shù)，但其產(chǎn)率只有40%-50%。

中科院新疆理化所阿依夏木等（精細石油化工，2007，（5），29-31）選擇疏水性離子液體BMIMPF₆為溶劑，用50 wt%過氧化氫在鎢酸做催化劑條件下得到9,10-二羥基十八碳硬脂酸，收率最高可達85%。但高濃度的過氧化氫不但給實驗的危險系數(shù)增大，而且高濃度的過氧化氫價格昂貴，不利于進一步的工業(yè)化。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明旨在提供一種合成9，10-二羥基十八碳硬脂酸的方法。

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，使用一種低濃度的綠色的氧化劑來降低成本，使用酸性更弱的乙酸作為反應(yīng)物，不僅對工業(yè)化設(shè)備有一定的保護，而且乙酸較甲酸更為廉價，即進一步降低了成本。