[發明專利]一種有機碳酸鹽的硼氫化方法

有效

• 申請號: 201910301524.7
• 申請日: 2019-04-15
• 公開（公告）號: CN110003261B
• 公開（公告）日: 2021-07-16
• 發明（設計）人: 馬猛濤;王未凡;姚薇薇
• 申請（專利權）人: 南京林業大學
• 主分類號: C07F5/04
• 分類號: C07F5/04
• 代理公司: 南京申云知識產權代理事務所(普通合伙) 32274
• 代理人: 邱興天

本發明公開了一種有機碳酸鹽的硼氫化方法，屬于有機物合成技術領域。該方法為：在無水無氧條件下，將β?二亞胺一價鎂化合物加入頻哪醇硼烷和有機碳酸鹽的混合物中，室溫攪拌反應。本發明的有機碳酸鹽的硼氫化方法，催化劑β?二亞胺一價鎂化合物催化有機碳酸鹽與頻哪醇硼烷反應的活性高，底物普適性寬，反應催化效率高，產物得率高，具有很好的實用性。

技術領域

本發明涉及硼氫化反應技術領域，具體涉及一種有機碳酸鹽的硼氫化方法。

背景技術

有機碳酸鹽常作為一種綠色溶劑，在合成和催化中得到了廣泛的應用[Schaffner.B，Schaffner.F，Verevkin.S.P，Borner.A，Chem.Rev.2010，110， 4554-4581]。近年來，有機碳酸鹽的還原受到了廣泛的關注，因為這些化合物很 容易從二氧化碳或一氧化碳中生成，并可以進一步水解生成甲醇衍生物等 [Balaraman.E，Gunanathan.C，Zhang.J，Shimon.L.J，Milstein.D，Nat.Chem.2011， 3，609-614；Han.Z，Rong.L，Wu.J，Zhang.L，Wang.Z，Ding.K，Angew.Chem.Int. Ed.2012，51，13041-13045]。另一方面，通過二氧化碳與環氧乙烷或氧雜環丁烷 直接偶聯反應合成的環狀有機碳酸酯可以作為保護基團或合成相應的二醇的前 體，可用于多種化學品和材料中[Crich.D，Vinod.A.U，Picione.J，J.Org.Chem. 2003，68，8453-8458；Laserna.V，Fiorani.G，Whiteoak.C.J，Martin.E，Escudero.E. A，Kleij.A.W，Angew.Chem.Int.Ed.2014，53，1-5]。催化加氫法是一種很好的還 原環狀有機碳酸鹽生成各種二元醇的方法。但它需要高壓易燃的氫氣和較高的反 應溫度，通常還需要貴金屬釕化合物作為催化劑[Kim.S.H，Hong.S.H，ACS Catal.2014，4，3630-3636；Stein.T.V，Meuresch.M，Limper.D，Schmitz.M， M，Coetzee.J，Cole-Hamilton.D.J，Klankermayer.J，Leitner.W，J.Am. Chem.Soc.2014，136，13217-13225]。目前，只有一個報道是用便宜的過渡族金 屬錳化合物作為催化劑，但是該反應條件較為苛刻，需要1mol％錳催化劑和2.5 mol％叔丁基醇鉀為堿，在1，4-二氧六環為溶劑下，50氣壓下氫氣，140℃反應 16小時[Zuba.，V，Lebedev.Y，Azofra.L.M，Cavallo.L，El-Sepelgy.O，Ruepin.M， Angew.Chem.Int.Ed.2018，57，13439-13443]。由于上述催化加氫法的缺點，催化有機碳酸鹽的硼氫化反應是一種重要的替代方法，目前只有一例報道關于催化 有機碳酸鹽的硼氫化反應。Leitner等人使用過渡族金屬錳化合物 Mn(Ph₂PCH₂SiMe₂)₂NH(CO)₂Br作為催化劑，叔丁基醇鈉為堿，在無溶劑下90℃ 反應8小時[Erken.C，Kaithal.A，Sen.S，Weyhermüller.T，M，Werlé.C，Leitner.W，Nat.Commun.2018，9，4521-4529]。據我們所知，迄今為止，含量豐 富，廉價、環保的主族金屬催化劑在該反應中還從未被探索。為了進一步探索一 價鎂化合物的其他潛在催化用途，我們嘗試用一價鎂化合物催化有機碳酸鹽的硼 氫化反應。

發明內容

發明目的：針對現有技術中存在的不足，本發明的目的是提供一種有機碳酸 鹽的硼氫化方法，反應催化效率高，反應的活性高，底物普適性寬，產物得率高。 本發明的另一目的是提供β-二亞胺一價鎂化合物在有機碳酸鹽硼氫化反應中的 應用。

技術方案：為實現上述發明目的，本發明采用的技術方案是：