[發明專利]一種利用芳炔和四氫呋喃合成四氧雜環番的方法

有效

• 申請號: 201910293194.1
• 申請日: 2019-04-12
• 公開（公告）號: CN110003166B
• 公開（公告）日: 2021-10-26
• 發明（設計）人: 戚朝榮;程瑞祥;江煥峰;熊文芳;汪露
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07D323/00
• 分類號: C07D323/00
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 羅嘯秋

本發明屬于有機合成技術領域，公開了一種利用芳炔和四氫呋喃合成四氧雜環番的方法。以2?三甲基硅基?1,3?雙(三氟甲磺酰氧基)苯或其衍生物作為芳炔前體、無水四氫呋喃作為反應物和溶劑，加入堿為促進劑，在一定溫度及惰性氣氛保護下攪拌反應，反應結束后將產物分離純化，得到四氧雜環番類化合物。本發明四氧雜環番類化合物合成方法不同于傳統的高度稀釋法和模板法，具有原料易得，反應操作簡單，產率高，底物適用性廣，功能團容忍性高等優點。有利于工業化生產，在有機合成、催化、分析化學等諸多領域具有潛在的應用前景。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種利用芳炔和四氫呋喃合成四氧雜環番的方法。

背景技術

自1967年Pedersen合成冠醚并對堿金屬離子絡合的特性進行報道以來，大環化合物引起化學家和生物學家的關注。人工合成的大環化合物主要包括環番、杯芳烴、卟啉、環糊精等。其中，環番是通過由線型的且各種不同數目原子所形成的橋鏈將芳環上兩個不相鄰的原子連接起來的化合物，環番所含的線型橋鏈或芳環的數目可以為一個也可以為多個。由于這類化合物具有大環效應、氫鍵、范德華力、π-π堆積等相互作用，兼備冠醚、環糊精和多齒形配體的特性，因而在催化、分析、藥物化學以及材料化學等各個領域都具有廣泛的應用，備受廣大科學家的關注(D.J.cram,J.M.Cram,Acc.Chem.Res.1971,4,204–213；A.D.Cort,L.Mandolini,B.Masci,J.Org.Chem.1980,45,3923-3925；R.M.Izatt,J.S.Bradshaw,K.Pawlak,R.L.Bruening,B.J.Tarbet,Chem.Rev.1992,92,1261-1354；S.Bartoli,S.Roelens,J.Am.Chem.Soc.2002,124,8307-8315；R.Cacciapaglia,S.D.Stefano,L.Mandolini,J.Am.Chem.Soc.2005,127,13666-13671)。

傳統上環番類大環化合物的合成一般需要在高度稀釋的溶劑下(P.Rajakumar,R.Padmanabhan,Tetrahedron Lett.2010,51,1059-1063)或采用模板的方法(Y.Yamauchi,M.Fujita,Chem.Commun.2010,46,5897-5899)。然而高度稀釋法操作麻煩，反應時間長，需要使用大量的溶劑，而且產率較低；而模板法雖然反應時間短、產率也較高，但是需要引入和去除模板，從而增加了合成的步驟和難度。隨著有機合成及環番化學的發展，環番的合成方法層出不窮，如通過砜的熱解(Z.Pechlivanidis,H.Hopf,L.Ernst,Eur.J.Org.Chem.2009,223-237)、Suzuki-Miyaura交叉偶聯和烯烴復分解反應(S.Kotha,A.S.Chavan,M.Shaikh,J.Org.Chem.2012,77,482-489)和二茂鐵硼酸的溶劑熱脫水(T.-H.Chen,W.Kaveevivitchai,N.Bui,Chem.Commun.2012,48,2855-2857)等等。

芳炔是一類具有特殊結構的高活性反應中間體，在有機合成中得到廣泛應用(S.S.Bhojgude,A.T.Biju,Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,1520-1522；J.Shi,Y.Li,Y.Li,Chem.Soc.Rev.2017,46,1707-1719)。芳炔參與的反應包括與親核和親電試劑多組分反應(Z.Liu,R.C.Larock,J.Org.Chem.2006,71,3198-3209)、環加成反應(T.Kilamura,M.Yamane,J.Am.Chem.Soc.1999,121,11674-11679)以及過渡金屬催化的反應(H.Yoshida,T.Morishita,H.Nakata,Org.Lett.2009,11,373-376)等。但目前直接利用芳炔為原料合成環番尚沒有文獻報道。

發明內容