[發(fā)明專利]酮肟類化合物及其合成方法在審
| 申請?zhí)枺?/td> | 201910290426.8 | 申請日： | 2019-04-11 |
| 公開（公告）號： | CN109879774A | 公開（公告）日： | 2019-06-14 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 羅軍;樓子豪;張宇 | 申請（專利權(quán)）人： | 南京理工大學(xué) |
| 主分類號： | C07C249/04 | 分類號： | C07C249/04;C07C251/44;C07C253/30;C07C255/58 |
| 代理公司： | 南京理工大學(xué)專利中心 32203 | 代理人： | 鄒偉紅 |
| 地址： | 210094 江*** | 國省代碼： | 江蘇;32 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 酮肟類化合物 取代苯基 合成 催化劑 氨基 反應(yīng)條件 目標(biāo)產(chǎn)物 偶聯(lián)反應(yīng) 起始原料 烷氧羰基 亞硝胺 纈氨酸 單鍵 構(gòu)建 環(huán)酮 環(huán)烯 雙鍵 酮肟 | ||
本發(fā)明涉及一種酮肟類化合物及其合成方法。本發(fā)明以環(huán)酮為起始原料，在
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于有機(jī)合成化學(xué)領(lǐng)域，涉及一種酮肟類化合物及其合成方法。
背景技術(shù)
肟類化合物(肟醚和肟酯)具有殺菌(Med.Chem.2008,16,4075)、抗炎、抗病毒、抗痙攣、殺蟲(Pest.Manage.Sci.2009,65,229)等生物活性。該類化合物還有高效、低毒、低殘留等特點(diǎn)，作為一類農(nóng)藥和醫(yī)藥活性物質(zhì)得到較廣泛的應(yīng)用，其中從海綿體Cinachyrellasp.中分離得到肟基與烯酮共軛的天然甾體肟類化合物對P-388(白血病)、A-549(人肺癌)、HT-29(人結(jié)腸癌)細(xì)胞有較強(qiáng)的細(xì)胞毒活性(Chin.J.Org.Chem.2005,25,1606～1609)。目前農(nóng)藥市場中，肟類農(nóng)藥主要是含肟醚結(jié)構(gòu)的化合物，如殺菌劑啶斑肟、肟菌酯、肟醚菌胺，除草劑肟草酮，殺蟲劑肟醚菊酯等，但鮮有肟酯類農(nóng)藥品種。為發(fā)現(xiàn)高活性的肟酯類殺菌劑(Chin.J.Org.Chem.2017,37,2767～2771)，許多化學(xué)工作者開展了很有價(jià)值的研究，但是反應(yīng)過程復(fù)雜，采用的催化劑經(jīng)濟(jì)性不高，導(dǎo)致產(chǎn)率低下。
近年來，許多化學(xué)研究人員運(yùn)用不對稱N-選擇性的Aldol亞硝基反應(yīng)來構(gòu)建碳氮鍵，其產(chǎn)物為光學(xué)活性的β-羥氨基羰基化合物，這類化合物經(jīng)衍生處理后得到的多種化合物在手性醫(yī)藥和功能化學(xué)品的合成中具有非常重要的地位。如1,2-二胺，二醇類化合物等，同時(shí)也是構(gòu)建含氮原子的手性季碳的重要途徑。而有機(jī)催化的非修飾的醛。
專一性的N-選擇性的亞硝基Aldol反應(yīng)近年來有Gong(Chem.Commun.2006,429)和Maruoka(J.Am.Chem.Soc.2006,128,6046)，Palomo(Angew.Chem.Int.Ed.2007,46,8054)的報(bào)道，且上述反應(yīng)的催化劑都是基于脯氨酸或其類似物等仲胺。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種酮肟類化合物及其合成方法。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種酮肟類化合物，命名2-[N-甲基-N-(4-取代苯基)]氨基-2-環(huán)烯酮肟，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：
其中，X為氫、硝基、氰基、三氟甲基、氯中任一基團(tuán)；R為氫、甲基、叔丁基中任一基團(tuán)；n為0、1。
上述化合物的合成方法，包括將N-甲基-N-(4-取代苯基)亞硝胺與環(huán)酮在N-烷氧羰基纈氨酸催化劑的作用下發(fā)生反應(yīng)，得到目標(biāo)產(chǎn)物的步驟，
其中，X為氫、硝基、氰基、三氟甲基、氯中任一基團(tuán)；R為氫、甲基、叔丁基中任一基團(tuán)；n為0、1。
進(jìn)一步的，N-烷氧羰基纈氨酸催化劑為N-Fmoc-L-纈氨酸、N-Boc-L-纈氨酸和N-Cbz-L-纈氨酸中任意一種。
進(jìn)一步的，反應(yīng)體系的溶劑采用氯仿。
進(jìn)一步的，以摩爾比計(jì)，N-甲基-N-(4-取代苯基)亞硝胺:環(huán)酮:N-烷氧羰基纈氨酸＝1:10:0.2。
進(jìn)一步的，反應(yīng)溫度為50～120℃；反應(yīng)時(shí)間為12～24h。
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