[發明專利]一種水溶性對叔丁基杯芳烴或杯芳烴酚鉀（鈉）鹽的合成新方法

在審

• 申請號: 201910287730.7
• 申請日: 2019-04-11
• 公開（公告）號: CN109942379A
• 公開（公告）日: 2019-06-28
• 發明（設計）人: 陳平;周海鵬
• 申請（專利權）人: 遼寧石油化工大學
• 主分類號: C07C37/66
• 分類號: C07C37/66;C07C39/235
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明的目的是提供一種合成水溶性對叔丁基杯芳烴或杯芳烴酚鈉（鉀）鹽的新方法，包括對叔丁基杯[4]、[6]、[8]芳烴酚鈉（鉀）鹽和杯[4]、[6]、[8]芳烴酚鈉（鉀）鹽，是在加熱條件下，以對叔丁基杯芳烴或杯芳烴為原料，與一定質量分數的NaOH或KOH溶液反應合成相應的水溶性對叔丁基杯芳烴或杯芳烴酚鈉（鉀）鹽，該方法合成工藝簡單，對環境污染小。本發明所述杯芳烴為對叔丁基杯[n]芳烴（n=4，6，8）及杯[n]芳烴（n=4，6，8），與質量分數為10%~40%的NaOH或者KOH強堿溶液反應，其中杯芳烴與強堿物質量的比為1:10~1:40，反應溫度為40~100℃，微波反應時間為10～40min，油浴反應時間為1?3 h。不使用有機溶劑，不產生廢氣，是一個綠色的化學反應過程，降低了對環境的污染。反應后，產品與堿溶液易分離。本發明具有工藝簡單、收率高、環境友好、成本低廉的優點，是一種適合工業化生產的方法。

技術領域

本發明涉及有機合成領域，是以對叔丁基杯芳烴或杯芳烴為原料，在微波輻射加熱或油浴加熱條件下與NaOH或KOH溶液反應合成水溶性的對叔丁基杯芳烴或杯芳烴的酚鈉（鉀）鹽。

背景技術

本發明涉及一種合成水溶性對叔丁基杯芳烴或杯芳烴酚鈉（鉀）鹽的新方法。

杯芳烴是由多個苯酚的2,6位通過亞甲基連接而形成的一類大環低聚物，包括4，6，8聚體等，杯芳烴的酚羥基及其對位可引入各種官能團以制備多種杯芳烴衍生物，使其應用更加廣泛，但杯芳烴不溶于水，使其在某些化學反應中的應用受到限制。Shinkai等通過對杯芳烴的上下緣進行化學修飾，得到了很多水溶性杯芳烴。Ikeda A, Shinkai S. Novelcavity design using calix [n] arene skeletons: toward molecular recognitionand metal binding[J]. Chemical reviews, 1997, 97（5）: 1713-1734.

杯芳烴環中的酚羥基具有弱酸性，在理論上可以與強堿發生反應，然而由于杯芳烴具有對叔丁基和鄰位亞甲基，減弱了酚羥基的酸性，使其與強堿的反應能力降低，同時由于杯芳烴的水溶性差，表面張力大，很難生成相應的酚鹽。目前，直接在水溶液合成杯芳烴酚鹽的產品還未見有報道，只有達世祿等以氫化鈉和杯芳烴為反應物，以無水甲苯為溶劑，在加熱條件下制備杯芳烴酚鈉鹽的報道。劉敏, 達世祿, 馮鈺锜, 等. 杯[8]芳烴鍵合硅膠固定相的制備、表征及色譜性能[J]. 高等學校化學學報, 2004, 25(7):1254-1256.

杯芳烴的酚羥基在高溫、劇烈攪拌、強堿溶液中可以生成對應的酚鹽，為減少酚鹽在水中的溶解度，反應結束后濃縮其堿性溶液，然后過濾、用醇的水溶液洗滌，以減少溶解。

微波加熱具有加熱速度快、熱量損失小、操作方便等特點，既可以縮短工藝時間、提高生產率、降低成本，又可以提高產品質量，使用微波可以加快反應速度，使某些難于發生的反應能夠進行。

發明內容

本發明的目的是提供一種合成水溶性對叔丁基杯芳烴或杯芳烴酚鹽的新方法，主要是對叔丁基杯芳烴酚鈉（鉀）鹽和杯芳烴酚鈉（鉀）鹽，以對叔丁基杯芳烴或杯芳烴為原料，在堿性條件下，通過油浴或者微波加熱合成而得，然后過濾、洗滌，得到產品。該方法合成工藝簡單，對環境污染小，可能實現工業化生產。

技術方案如下：

1．水溶性對叔丁基杯芳烴酚鈉（鉀）鹽的制備：取一定量的對叔丁基杯[4]、杯[6]、杯[8]芳烴，加入一定質量分數的NaOH或者KOH溶液，油浴加熱或者微波加熱，磁力攪拌，反應結束后迅速抽濾、洗滌、干燥，即可得到相應的對叔丁基杯芳烴酚鈉（鉀）鹽。反應式如下：

n=4，6，8