[發(fā)明專利]一種活性氧響應(yīng)性的可降解聚氨酯材料及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910286276.3
• 申請日: 2019-04-10
• 公開（公告）號: CN109988280B
• 公開（公告）日: 2020-07-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 高長有;姚躍君
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江大學
• 主分類號: C08G18/42
• 分類號: C08G18/42;C08G18/32;C08G18/73;C08G18/75;C08G18/66;A61L27/18;A61L27/58;A61L27/50;C08J5/18;C08L75/06;C08L75/14
• 代理公司: 杭州求是專利事務(wù)所有限公司 33200
• 代理人: 萬尾甜;韓介梅

1.一種活性氧響應(yīng)性的可降解聚氨酯材料的制備方法，其特征在于，所述可降解聚氨酯材料包括聚酯二醇軟段和由飽和脂肪族二異氰酸酯及活性氧響應(yīng)性小分子二胺組成的硬段；所述的活性氧響應(yīng)性小分子二胺為酮縮硫醇二胺，所述的聚酯二醇為聚ε-己內(nèi)酯二醇或聚富馬酸丙二醇酯；制備方法包括以下步驟：

1）將聚酯二醇加入到干燥容器中，減壓除去殘余的水分，然后加入無水N,N-二甲基甲酰胺溶劑溶解，再加入二異氰酸酯及催化劑二月桂酸二丁基錫，在氮氣保護下65-75℃反應(yīng)3-4h，得到異氰酸酯基團封端的預聚物；其中二異氰酸酯中異氰酸酯基團與聚酯二醇中羥基的摩爾比為2:1，二月桂酸二丁基錫的物質(zhì)的量是聚酯二醇的羥基的物質(zhì)的量的0.2 %；

2）在步驟1）制備的異氰酸酯基團封端的預聚物中加入活性氧響應(yīng)性小分子二胺的稀釋液，其中,所述的活性氧響應(yīng)性小分子二胺的稀釋液是將活性氧響應(yīng)性小分子二胺按10%g/mL用無水N,N-二甲基甲酰胺溶劑進行稀釋獲得；然后于70℃擴鏈反應(yīng)至少7h，得到聚氨酯溶液，活性氧響應(yīng)性小分子二胺的物質(zhì)的量與聚酯二醇的物質(zhì)的量相同，且均為二異氰酸酯物質(zhì)的量的一半；

3）在步驟2）制備的聚氨酯溶液中加入無水乙醇并保持在70℃封端1h；

4）將經(jīng)步驟3）處理后的聚氨酯溶液倒入無水乙醇中沉淀，離心、收集，將收集的聚氨酯固體再次溶于N,N-二甲基甲酰胺中，并再次倒入無水乙醇中沉淀，反復數(shù)次，最后將所得的聚氨酯固體從無水乙醇中轉(zhuǎn)移到超純水中，待乙醇除盡后，冷凍干燥，得到活性氧響應(yīng)性的可降解聚氨酯材料。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的活性氧響應(yīng)性的可降解聚氨酯材料的制備方法，其特征在于，所述的聚ε-己內(nèi)酯二醇的數(shù)均分子量為2000。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的活性氧響應(yīng)性的可降解聚氨酯材料的制備方法，其特征在于，所述的聚富馬酸丙二醇酯的數(shù)均分子量為1000。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的活性氧響應(yīng)性的可降解聚氨酯材料的制備方法，其特征在于，所述的飽和脂肪族二異氰酸酯為六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯 或4,4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯中的一種。