[發明專利]一種兩性離子非金屬鞣劑

有效

• 申請號: 201910284145.1
• 申請日: 2019-04-10
• 公開（公告）號: CN109971898B
• 公開（公告）日: 2021-06-22
• 發明（設計）人: 鄒祥龍;任便利;沈曉軍;柴玉葉
• 申請（專利權）人: 溫州大學
• 主分類號: C14C3/08
• 分類號: C14C3/08;C14C3/26
• 代理公司: 北京中北知識產權代理有限公司 11253
• 代理人: 陳孝政

本發明公開了一種兩性離子非金屬鞣劑，先向反應器中加入一定量的多胺化合物和氯乙酸，用堿性物質調節反應液pH介于10?12，于70～80℃保溫反應3～4h，然后降溫至室溫，加入一定量的丙酮，冷卻控溫于0～5℃，加入一定量的三聚氯氰，并用堿性物質溶液調節pH介于6.0～7.0，反應3～4h。于10～20℃減壓蒸出丙酮，即得兩性離子非金屬鞣劑。本發明制備所述兩性離子非金屬鞣劑具有兩性特征，鞣性良好，革面潔白平細，與陰離子材料的配伍性能好。

技術領域

本發明涉及皮革化學品合成技術領域，更具體的說是涉及一種兩性離子非金屬鞣劑及其制備方法。

背景技術

鞣劑是制革過程中皮變為革的關鍵工序，鞣制方法對皮革產品的性能和品質具有決定性的影響。在本領域已知的各種鞣劑中(即礦物鞣劑、植物鞣劑、醛鞣劑和合成鞣劑等)，鉻鞣劑使用最為廣泛，適合于不同種類的皮革產品的生產，且能提供令人滿意的產品性能(如高的收縮溫度、良好的皮革感官性能和物理力學性能以及與復鞣劑、加脂劑、染料等皮革專用化學品的良好匹配性)。

但是隨著環保意識的提高，鉻鞣劑的局限性愈發明顯，如鉻資源有限、鉻鞣廢液和含鉻固體廢棄物不易處理。另外，在鉻鞣過程中，鉻鞣劑的實際利用率在60％-70％，鞣制后廢液中鉻含量高，污水處理達標難度大，且皮革及污水中的三價鉻在一定條件下會轉化為可致癌的六價鉻，從而對環境造成極大的危害。因此性能優異的非鉻鞣劑及其鞣法的開發是從根本上解決鉻污染問題，實現制革可持續發展的關鍵，相關研究也是目前制革領域的關注熱點和重點。

現有的無鉻鞣法中，如鋯鞣、鋁鞣、植物鞣、有機鞣劑鞣及各種結合鞣法等，其中植物鞣劑和有機鞣劑(醛鞣劑、有機膦鞣劑和有機氯鞣劑)應用較為廣泛，但與鉻鞣劑相比在綜合性能上仍存在顯著差距。植物鞣劑鞣革緊實，成型性好，但延伸性差，鞣革收縮溫度較低，不適合用作輕革的主鞣劑。而醛鞣劑和有機膦鞣劑鞣革則存在甲醛超標問題。此外，與鉻鞣劑相比，非金屬鞣劑鞣革的等電點較低，如戊二醛鞣革等電點介于5.1～5.2，植鞣革等電點約4.0，均顯著低于鉻鞣革的等電點(7.7～7.9)，因而醛鞣革和植鞣革表面帶負電或弱陽電性，與制革中的復鞣劑、加脂劑和染料等陰離子材料的結合能力弱。通常醛鞣革和有機氯鞣革仍需采用一定量的鉻鞣劑進行復鞣，以改善其對復鞣劑、加脂劑和染料等陰離子材料的吸收，所以，目前非金屬鞣劑仍難于從實質上解決鉻鞣存在的污染問題。

發明內容

針對現有技術存在的不足，本發明的目的在于提供一種兩性離子非金屬鞣劑及其制備方法；該鞣劑與制革專用的陰離子材料的配伍性好，具有良好的鞣性，革面潔白平細，鞣革對陰離子材料的吸收率高；同時帶來的污染很小，十分環保。

為實現上述目的，本發明提供了如下技術方案：一種兩性離子非金屬鞣劑，所述鞣劑的分子結構式為

其中n介于1～10之間；

R₁ 、R₂ 、R₃ 和R₄ 為-H或-CH₂COOM或其中R₁ 、R₂ 、R₃ 和R₄ 中至少有一個基團為并且至少有一個基團為-CH₂COOM，M表示氫或堿金屬離子。

作為本發明的進一步改進，所述鞣劑是由多胺化合物、氯乙酸和三聚氯氰反應制得；

所述多胺化合物的分子結構式為n為1～10之間。

作為本發明的進一步改進，所述多胺化合物為乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺和五乙烯六胺中的任意一種。

作為本發明的進一步改進，一種兩性離子非金屬鞣劑的制備方法，包括以下步驟：