[發明專利]一種W/O/W多相乳液制備的捕收體系及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201910282340.0
• 申請日: 2019-04-09
• 公開（公告）號: CN110142143B
• 公開（公告）日: 2021-10-29
• 發明（設計）人: 李方旭;張發明;林日孝
• 申請（專利權）人: 廣東省資源綜合利用研究所
• 主分類號: B03D1/018
• 分類號: B03D1/018;B03D101/02;B03D101/04;B03D103/02
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 李佳佳

本發明涉及一種W/O/W多相乳液制備的捕收體系及其制備方法和應用。所述方法包括如下步驟：在苯甲酸甲酯和表面活性劑體系中，加入羥胺水溶液；待體系分散均勻并形成油包水的微乳液后，然后加入堿中和并形成水包油包水W/O/W的多相乳液，并進行肟化反應，然后滴加濃硫酸即得所述捕收體系。本發明采用選用水作為溶劑，綠色環保；通過構建W/O/W多相乳液，提高了羥胺利用率，加速了肟化反應速率，苯甲羥肟酸的產率高，能耗低。該方法制備得到的捕收體系中含有苯甲羥肟酸和表面活性劑及其它雜質組分，表面活性劑可起到起泡的作用，將其應用于選礦工程時可降低起泡劑的用量，浮選過程中藥劑成本降低，捕收效果較好。

技術領域

本發明涉及浮選藥劑領域，更具體地，涉及一種W/O/W多相乳液制備的捕收體系及其制備方法和應用。

背景技術

羥肟酸(Hydroxamic acid)對金屬離子Cu、Cr、Co、Fe、Mn、W、Sn等具有很強的螯合能力，在礦物工程中通常作為黑白鎢礦、氧化銅礦和錫礦的浮選捕收劑來使用。以苯甲羥肟酸為例，應用于稀有金屬選礦具有選擇性好，捕收力強等優點。戴子林(苯甲羥肟酸浮選細粒黑鎢礦的研究[J].礦冶工程,1995,15(2):20-23.)報道了苯甲羥肟酸分選黑鎢礦、螢石和方解石。孫偉,(苯甲羥肟酸在錫石浮選中的應用及作用機理研究[J].中國礦業大學學報,2013, 42(1):62-68.)，研究了苯甲羥肟酸關于難選錫硫化礦的分選行為。張二林(西藏地區某高泥質氧化銅礦選礦試驗研究[J].湖南有色金屬,2015,31(5):16-18.)開展了苯甲羥肟酸對于高泥質氧化銅的浮選研究。CN 1600444A公開了一種黑白鎢礦物的選礦方法。其捕收劑包括苯甲羥肟酸、硫酸化油酸皂或塔爾皂以及煤油。CN106000655A公開了油酸鈉和苯甲羥肟酸常溫精選白鎢礦的方法。CN102120196A公開了以苯甲羥肟酸鈉、氯化鈉、甲醇和水混合溶液的捕收劑對鋁土礦的浮選工藝。CN102861662A公開了捕收劑苯甲羥肟酸和羥氨基酸對微細粒的鉭鈮礦的浮選方法。

目前苯甲羥肟酸的工業生產方法為羥胺法，它是由苯甲酸甲酯與鹽酸羥胺或硫酸羥胺，在堿性條件下，發生肟化反應得到苯甲羥肟酸鹽，然后通過濃硫酸酸化得到最終產品苯甲羥肟酸。由于上述反應為兩相反應，且羥胺在強堿環境會發生分解反應。因而在苯甲羥肟酸的工業生產中，反應時間長，且鹽酸羥胺用量大(苯甲酸甲酯的1.2-1.3倍)。CN103922968 B 公開了一種異羥肟酸或異羥肟酸鹽的制備方法，該工藝苯甲羥肟酸的產率高、工藝無廢水產生，但是該工藝使用了高毒可燃性甲醇做為溶劑。

微乳液作為一種穩定的乳化體系，對有機物和無機物的很強的增溶效益，可以作為反應介質用于各種反應。劉惠平研究微乳液體系中苯的羥基化反應。在十二烷基苯磺酸鈉和冰乙酸作為乳化劑，苯羥基化反應的轉化率和選擇性都得到了提高。(含鐵催化劑在苯及苯酚H₂O₂羥基化催化反應中的研究[D].湖南師范大學,2005.)。鐘禮以MoO₃/滑石粉和H₃PW₁₂O₄₀/滑石粉復合粒子穩定的正辛烷/水乳液為反應介質，過氧化氫為氧化劑，進行了Pickering乳液體系中苯并噻吩的氧化-萃取脫硫研究。研究結果表明，該催化劑在O/S＝3，反應溫度為50℃， 480rpm條件下反應90min表現出較高的催化氧化活性，脫硫率高達89％，苯并噻吩硫含量從255μg/mL降至28μg/mL(Pickering乳液催化氧化模擬油品的超深度脫硫研究[D].西安科技大學,2012)。

因此，結合微乳液技術，開發一種合成綠色，轉化高效、能源節約和試劑消耗小的苯甲羥肟酸生產方法具有重要的研究意義和經濟價值。

發明內容