[發(fā)明專(zhuān)利]一種用于聚酯合成的鈦鍺復(fù)合催化劑及其應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910278138.0
• 申請(qǐng)日: 2019-04-08
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110054763B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-11-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 汪緒蘭;杜瑋辰
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 浙江恒逸石化有限公司;浙江恒瀾科技有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08G63/183
• 分類(lèi)號(hào): C08G63/183;C08G63/85;C08G63/86
• 代理公司: 北京智乾知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11552
• 代理人: 鄧大為

1.一種用于聚酯合成的鈦鍺復(fù)合催化劑，其特征在于制備方法包括：

1）將二氧化鈦溶膠與二氧化鍺溶膠混合，將所得混合溶膠逐滴加入絡(luò)合劑水溶液中，攪拌處理；鈦元素與鍺元素的摩爾比為1~10:1；絡(luò)合劑水溶液的濃度為0.05~1 mol/L，鈦元素與絡(luò)合劑的摩爾比為0.05~1:1；

2）對(duì)攪拌后的混合溶膠離心處理，取沉淀，洗滌除去氯離子，干燥，得到鈦鍺復(fù)合催化劑；

其中，

所述二氧化鈦溶膠的制備方法為：室溫條件下，將鈦化合物逐滴加入鹽酸水溶液中，滴加完后繼續(xù)攪拌1~6 h，得到二氧化鈦溶膠；鈦化合物與鹽酸的摩爾比為1~10:1；

所述二氧化鍺溶膠的制備方法為：室溫條件下，將氯化鍺逐滴加入去離子水中，滴加完后繼續(xù)攪拌12~24 h，得到二氧化鍺溶膠；所述氯化鍺與去離子水的摩爾比為0.01~0.5:1。

2.如權(quán)利要求1所述的一種用于聚酯合成的鈦鍺復(fù)合催化劑，其特征在于，步驟1）在室溫條件下進(jìn)行，攪拌處理0.5~5 h。

3.如權(quán)利要求1所述的一種用于聚酯合成的鈦鍺復(fù)合催化劑，其特征在于，所述鈦化合物為烷氧基鈦、鈦酸四乙酯、鈦酸四丙酯、鈦酸四異丙酯、鈦酸四丁酯和鈦酸四異辛酯中的至少一種。

4.如權(quán)利要求1所述的一種用于聚酯合成的鈦鍺復(fù)合催化劑，其特征在于，所述鹽酸水溶液的濃度為0.05~1 mol/L。

5.如權(quán)利要求1所述的一種用于聚酯合成的鈦鍺復(fù)合催化劑，其特征在于，所述絡(luò)合劑為檸檬酸、乳酸、酒石酸、蘋(píng)果酸、α-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-甲基已內(nèi)酰胺、N-乙基已內(nèi)酰胺、ε-已內(nèi)酰胺和3-氨基-2-已內(nèi)酰胺中的至少一種。

6.如權(quán)利要求1所述的一種用于聚酯合成的鈦鍺復(fù)合催化劑，其特征在于，步驟2）中，干燥為真空干燥，溫度為60~100℃。

7.一種如權(quán)利要求1-6之一所述鈦鍺復(fù)合催化劑在聚酯合成中的應(yīng)用，其特征在于包括以下步驟：將二元羧酸和/或其成酯衍生物，與二元醇在230～260℃下進(jìn)行酯化反應(yīng)，壓力不超過(guò)0.3MPa，反應(yīng)1～3h，得到預(yù)聚物；然后在真空條件下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，反應(yīng)溫度為270～290℃，壓力低于100 Pa，反應(yīng)1～4 h，制得聚酯；鈦鍺復(fù)合催化劑在酯化反應(yīng)前或酯化反應(yīng)后縮聚反應(yīng)前加入，用量以聚酯計(jì)為0.5～10ppm。

8.如權(quán)利要求7所述的應(yīng)用，其特征在于：二元羧酸和二元羧酸的成酯衍生物為對(duì)苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、聯(lián)苯二甲酸、乙二酸、丁二酸、己二酸、對(duì)苯二甲酸二甲酯和對(duì)苯二甲酸二乙酯中的至少一種；所述二元醇為乙二醇、丙二醇和丁二醇和已二醇中的至少一種；鈦鍺復(fù)合催化劑的用量以聚酯計(jì)為1～6ppm。