[發明專利]一種含雜原子MTT分子篩的催化劑的制備及應用

在審

• 申請號: 201910274170.1
• 申請日: 2019-04-08
• 公開（公告）號: CN109939726A
• 公開（公告）日: 2019-06-28
• 發明（設計）人: 李德寶;陳曉燕;侯博;賈麗濤;郗宏娟;林明桂;牛鵬宇
• 申請（專利權）人: 中國科學院山西煤炭化學研究所
• 主分類號: B01J29/76
• 分類號: B01J29/76;B01J29/70;B01J37/30;B01J37/02;B01J37/08;C01B39/48;C10G45/64
• 代理公司: 太原市科瑞達專利代理有限公司 14101
• 代理人: 李富元

1.一種含雜原子MTT分子篩的催化劑的制備方法，其特征在于：按照如下的步驟進行

（1）將硅源、堿源、雜原子金屬鹽、模板劑、去離子水，混合攪拌均勻，在140～200℃恒溫晶化5～60h，冷卻至室溫，將產物洗滌過濾，干燥，焙燒，其中各反應物的配比為硅源以SiO₂計，堿源以OH^-計，雜原子以Z表示，雜原子金屬鹽以Z₂O₃記，投料摩爾比SiO₂：Z₂O₃：模板劑：堿源：去離子水=1：0.002～0.1：0.005～1.0：0.005～1.0：10～100.0；

（2）用硝酸銨溶液離子交換步驟（1）焙燒后的產物，然后過濾、洗滌、干燥、焙燒制成氫型H-ZSM-23分子篩；

（3）將步驟（2）得到的氫型H-ZSM-23分子篩壓片、破碎、過篩成型，浸漬、焙燒制成臨氫異構化/裂化催化劑，即為含雜原子MTT分子篩的催化劑。

2.如權利要求1所述的含雜原子MTT分子篩的催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟(1)中硅源為白炭黑或硅溶膠。

3.如權利要求1所述的含雜原子MTT分子篩的催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟(1)中堿源為氫氧化鉀或者氫氧化鈉。

4.如權利要求1所述的含雜原子MTT分子篩的催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟(1)中雜原子金屬鹽為Fe、Ga的硝酸鹽或氯化物鹽中的一種或幾種。

5.如權利要求1所述的含雜原子MTT分子篩的催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟(1)中模板劑為吡咯烷、異丁胺中的一種或兩種。

6.如權利要求1所述的含雜原子MTT分子篩的催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟(2)中硝酸銨溶液的濃度為0.2～1mol/L，50～100℃交換2～5次，每次1～6h，離子交換為完全浸入硝酸銨溶液中，每次交換之后，用去離子水洗至中性，然后恒溫干燥，將游離水分蒸發完全。

7.如權利要求1所述的含雜原子MTT分子篩的催化劑的制備方法，其特征在于：步驟(3)中壓片、破碎的粒度大小為20～60目。

8.如1-7所述的含雜原子MTT分子篩的催化劑的制備方法，其特征在于：所述浸漬采用等體積浸漬法，浸漬溶液為可溶性水溶液的鉑或鈀的硝酸鹽、氯化物鹽、銨絡合物鹽或羰基絡合物鹽，金屬含量為氫型H-ZSM-23分子篩的0.1%～1.0wt.%。

9.如1-8所述的含雜原子MTT分子篩的催化劑的制備方法，其特征在于：所述干燥處理溫度均為60～130℃，焙燒溫度為400～700℃，焙燒時間為4～40h。

10.一種含雜原子MTT分子篩的催化劑的應用，其特征在于：取3g含雜原子MTT分子篩的催化劑裝到反應器恒溫區，并用石英砂填充反應管，反應前，催化劑用氫氣在400℃還原4h，壓力2Mpa、空速2.0h^-1，之后降溫至反應初始溫度，用泵將正十二烷送入反應器，反應12h收集產物。