[發(fā)明專利]從鉬酸鹽溶液中萃取分離鎢的方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201910271340.0
• 申請日: 2019-04-04
• 公開（公告）號: CN109868363A
• 公開（公告）日: 2019-06-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 曾理;王應(yīng)松;張貴清;曹佐英;李青剛;關(guān)文娟;肖連生
• 申請（專利權(quán)）人: 中南大學(xué)
• 主分類號: C22B3/28
• 分類號: C22B3/28;C22B34/36;C22B34/34
• 代理公司: 長沙永星專利商標(biāo)事務(wù)所(普通合伙) 43001
• 代理人: 何方

本發(fā)明公開了一種從鉬酸鹽溶液中萃取分離鎢的方法，屬于稀有金屬萃取分離領(lǐng)域，萃取前首先調(diào)整鎢在鉬酸鹽溶液中的濃度，使WO₃濃度不低于5g/L，溶液中WO₃與Mo質(zhì)量比為1/50～1/1，并調(diào)整含鎢的鉬酸鹽溶液的pH值為7.5～8.0，將含有混合胺類萃取劑的有機(jī)相與含鎢的鉬酸鹽溶液接觸進(jìn)行單級或多級逆流萃取，使鎢富集在負(fù)載有機(jī)相中，鉬留在萃余水相中；負(fù)載有機(jī)相經(jīng)萃洗劑洗滌后再經(jīng)反萃劑反萃得富鎢的反萃液，反萃后的有機(jī)相酸化后循環(huán)套用至萃取工段。本發(fā)明采用的混合胺類萃取劑具有成本低，飽和容量大等優(yōu)點(diǎn)，且從高鎢含量的鉬酸鹽溶液中除鎢效果好，流程短，易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于稀有金屬萃取分離領(lǐng)域，具體涉及從鉬酸鹽溶液中萃取分離鎢的方法。

背景技術(shù)

鎢、鉬作為國家重要的戰(zhàn)略金屬，被廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)，國防建設(shè)等領(lǐng)域。鎢、鉬分別為鉬、鎢冶金產(chǎn)品中嚴(yán)格控制的雜質(zhì)金屬。國標(biāo)GB10116-2007規(guī)定0級APT(仲鎢酸銨)中含鉬不大于20ppm，國標(biāo)GB/T3460-2007規(guī)定MSA-0級鉬酸銨產(chǎn)品中含鎢不大于150ppm。然而，鎢鉬在其礦物資源、二次資源以及冶金中間物料中經(jīng)常相互共存，且性質(zhì)又極為相似，二者的分離十分困難，因此如何進(jìn)行低成本的鎢鉬深度分離一直是鎢鉬冶金領(lǐng)域中重要關(guān)注的問題。

鎢鉬分離方法種類繁多，但目前大多數(shù)鎢鉬分離方法主要針對從鎢酸鹽中除少量的鉬或從鉬酸鹽溶液中除少量的鎢。對于從鎢酸鹽中除少量的鉬，目前工業(yè)上廣泛采用基于硫代鉬酸鹽的鎢鉬分離方法。該類方法是利用S^2-優(yōu)先將溶液中的鉬轉(zhuǎn)化為硫代鉬酸根，然后利用硫代鉬酸根和鎢酸根在性質(zhì)上的顯著差異采用MoS₃沉淀法、季銨鹽萃取法、離子交換法或選擇性沉淀法除鉬。上述方法S^2-的加入量與溶液中的鉬含量成正比，因此在處理低鉬含量鎢資源(Mo/WO₃＜5％，質(zhì)量比)時具有操作簡單、易控制、除鉬徹底、成本低等優(yōu)點(diǎn)，但處理高鉬含量的鎢資源時成本大大增加，更加不適合處理含鎢的鉬酸鹽溶液中分離鎢鉬。

針對從鉬酸鹽溶液中除去少量鎢，目前研究的方法主要有Fe(OH)₃吸附法、銨鈉復(fù)鹽沉淀法、離子交換法和溶劑萃取法等。Fe(OH)₃吸附法能夠?qū)f酸鹽溶液中的少量鎢選擇性吸附除去，但該方法處理含鎢較高的鉬酸鹽溶液時分離效果迅速變差，WO₃除去率有限且鉬的共沉淀損失高；銨鈉復(fù)鹽沉淀法是在一定pH值條件下，利用鎢的聚合酸根陰離子能夠與和Na⁺形成一種難溶性結(jié)晶沉淀的性質(zhì)分離鎢鉬，但該法僅適于鎢鉬粗分離；離子交換法一般是將含少量鎢的鉬酸鹽溶液預(yù)先調(diào)整pH值至7.0～8.5，使鎢酸根離子充分聚合成鎢的同多酸根陰離子之后，通過盛裝大孔型弱堿性陰離子交換樹脂的吸附床，鎢被樹脂優(yōu)先吸附，從而實(shí)現(xiàn)鎢鉬的分離。該法適用于處理鉬含量范圍為50～250g/L，WO₃與Mo的質(zhì)量比在5×10^-4～2×10^-2的鉬酸鹽溶液，并不適用于高鎢含量的鉬酸鹽溶液中鎢的去除，且耗水量和廢水排放量大；溶劑萃取法分離鉬酸鹽溶液中的鎢大多采用伯胺-中性給體混合萃取劑，僅適用于從低鎢的鉬酸鹽溶液中除鎢。

中國專利CN 106435181B公開了一種從含鎢的鉬酸鹽溶液中萃取深度除鎢的方法，該方法采用經(jīng)酸化的伯胺和吡啶羧酸酯的協(xié)同萃取劑與pH為7.5～8.5含鎢的鉬酸鹽溶液接觸進(jìn)行多級萃取，利用在一定pH條件下，鎢優(yōu)先聚合為鎢的同多酸根陰離子而鉬以單鉬酸根陰離子形式存在的差異進(jìn)行鎢鉬分離，該方法除鎢效果好，流程短，且已在多家企業(yè)成功工業(yè)化應(yīng)用，但不足的是該方法所使用的協(xié)同萃取劑中兩種萃取劑伯胺與吡啶羧酸酯的成本均較高。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)從鉬酸鹽溶液中分離除鎢困難、分離成本高的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種從鉬酸鹽溶液中萃取分離鎢的方法，旨在提高分離效率、縮短分離流程、降低成本。

為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案：