[發明專利]三取代吡唑類衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 201910258110.0
• 申請日: 2019-04-01
• 公開（公告）號: CN110105285B
• 公開（公告）日: 2022-07-08
• 發明（設計）人: 程斌;李運通;翟宏斌;張昕平;李慧;胡漢巍
• 申請（專利權）人: 蘭州大學
• 主分類號: C07D231/14
• 分類號: C07D231/14
• 代理公司: 北京輕創知識產權代理有限公司 11212
• 代理人: 王新生

本發明的主要目的在于提供了一種全新的三取代吡唑類衍生物及其制備方法。該方法實現了由2,5?二氫?1,4,5?硫二氮卓氧化物作為起始原料，以溴化鋅作路易斯酸催化劑，二氯甲烷做反應溶劑，室溫條件下，便可一步簡單高效的合成三取代吡唑類衍生物。

技術領域

本發明涉及有機合成化學領域，具體是涉及一類三取代吡唑衍生物及其制備方法。

背景技術

吡唑是一類含有兩個連續氮原子的五元雜環骨架，吡唑類衍生物因其特殊的活性在農業領域和藥物領域已被證明有極好的應用價值。除此之外，吡唑類衍生物也被應用于超分子化學、聚合物化學領域，甚至是食品和化妝品領域。目前，吡唑類衍生物的合成也有所報道，其合成方法雖各有優勢，但總體來看，依然存在需要使用金屬催化劑，合成步驟繁瑣，底物適用性低，反應時間長等缺點。因此，研究如何簡潔、高效的合成吡唑類衍生物依然具有十分重要的意義。

發明內容

本發明的主要目的在于提供了一種全新的三取代吡唑類衍生物及其制備方法。該方法實現了由2,5-二氫-1,4,5-硫二氮卓氧化物作為起始原料，以溴化鋅作路易斯酸，二氯甲烷做反應溶劑，室溫條件下反應8小時，便可一步簡單高效的合成三取代吡唑類衍生物，同時提供這類化合物的制備方法。

本發明所述的化合物是如Ⅰ所示的化合物—三取代吡唑類衍生物。

其中：R¹為苯基或取代苯基(取代基包含4-甲氧基、4-甲基、4-三氟甲基、4-氟)，雜環取代基，烷基取代基，烯基取代基；R²為甲基取代基或乙基取代基。

本發明的三取代吡唑類衍生物的制備方法如下所示:

目標化合物Ⅰ的制備方法：即將通式Ⅱ所示化合物、無水溴化鋅粉末在室溫條件下溶解于二氯甲烷溶劑中，反應物Ⅱ消失完全，將反應混合物減壓條件下除去有機溶劑，柱層析洗脫得到目標化合物Ⅰ，反應物Ⅱ中：R¹為苯基或取代苯基取代基(包含4-甲氧基、4-甲基、4-三氟甲基、4-氟)，雜環取代基，烷基取代基，烯基取代基；R²為甲基取代基或乙基取代基。

本發明優選的三取代吡唑類衍生物的制備方法是，使用溴化鋅作路易斯酸，二氯甲烷作為溶劑。

進一步，本發明優選的制備方法是：反應時化合物Ⅱ、溴化鋅試劑的摩爾比(即當量比)為Ⅱ：溴化鋅＝1.0:1.0，二氯甲烷溶液濃度為0.1M,即0.1摩爾每升。

更進一步，本發明優選的制備方法在硅膠柱層析時，所用的洗脫液為石油醚與乙酸乙酯的混合溶劑，且體積比V_石油醚:V_乙酸乙酯＝6:1～3:1。

本發明涉及的方法非常新穎，是通過路易斯酸催化縮環策略構建吡唑環，這在文獻中很少見。得到的吡唑環為高度官能團化的三取代吡唑類衍生物，而且反應中沒有使用貴重金屬催化劑，反應操作簡單，后處理方便，產率普遍很高，且在制備過程中無需惰性氣體保護。

附圖說明

圖1-2為所得產物Ⅰ-1的核磁譜(氫譜和碳譜)：

具體實施方式

本發明以下結合具體實施例進行解說。