[發明專利]一種加氫處理催化劑及其應用

有效

• 申請號: 201910248748.6
• 申請日: 2019-03-29
• 公開（公告）號: CN111744517B
• 公開（公告）日: 2022-10-21
• 發明（設計）人: 王錦業;李明豐;丁石;聶紅;胡志海;郭慶洲;梁家林;張潤強;李堅;許雙辰
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;C10G45/08
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• 代理人: 暫無信息

1.一種加氫處理催化劑，包括成型載體、負載在該成型載體上的加氫活性金屬組分、磷助劑和有機添加物，所述催化劑為含有第VIII族金屬和第VIB族金屬的四金屬體系催化劑，以氧化物計并以催化劑為基準，所述第VIII族金屬含量為2.2-10重量%；以硫化物計并以催化劑為基準，所述第VIB族金屬含量為14-32重量%；所述催化劑制備方法為：先將第VIB族金屬鉬和鎢引入到成型載體并預硫化，得到催化劑中間體；然后將第VIII族金屬鈷和鎳引入到催化劑中間體，經干燥、焙燒和硫化，得到所述催化劑；其中，在引入第VIII族金屬之前或同時或之后，還包括引入磷助劑和有機添加物的步驟；所述預硫化包括將含第VIB族金屬的載體與硫化介質接觸，所述硫化介質為含硫化氫和氫氣的混合氣體或者為含硫化物和有機溶劑的溶液，所述接觸的條件包括：壓力為1-15兆帕，溫度為300-450℃。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其中，以催化劑為基準，以氧化物計的所述第VIII族金屬的含量為2.5-7重量%，以硫化物的第VIB族金屬的含量為16-28重量%；以催化劑為基準，以P₂O₅計的所述磷助劑含量為2-8重量％，所述有機添加物含量為2-10重量%。

3.根據權利要求1所述的催化劑，其中，將第VIB族金屬、磷助劑和有機添加物引入載體的方法為浸漬法，包括采用含第VIB族金屬的化合物、含磷化合物和有機添加物的溶液浸漬載體，然后經干燥和焙燒，所述干燥的條件包括：溫度為100-300℃，時間為1-12小時；所述焙燒的條件包括：溫度為300-550℃，時間為1-10小時。

4.根據權利要求3所述的催化劑，其中，所述干燥的條件包括：溫度為100-280℃，時間為2-8小時；所述焙燒的條件包括：溫度為300-400℃，時間為2-8小時。

5.根據權利要求1所述的催化劑，其中，所述接觸的條件為：壓力為4-12兆帕，溫度為300-400℃。

6.根據權利要求1所述的催化劑，其中，所述混合氣體中H₂S體積分數為5-20%；所述含硫化物和有機溶劑的溶液中硫化物的質量分數為1-10重量%；所述有機溶劑為環己烷、C₆-C₁₀的正構烷烴、燈油、煤油或具有低終餾點的直餾柴油中的一種或幾種。

7.根據權利要求6所述的催化劑，其中，所述混合氣體中H₂S體積分數為5-15%；所述含硫化物和有機溶劑的溶液中硫化物的質量分數為2-6重量%。

8.根據權利要求7所述的催化劑，其中，將第VIII族金屬、磷助劑和有機添加物引入到催化劑中間體的方法為浸漬法，包括采用含第VIII族金屬的化合物、含磷化合物和有機添加物的溶液浸漬催化劑中間體，然后經干燥和硫化，所述干燥的條件包括：溫度為100-300℃，時間為1-12小時。

9.根據權利要求1-8任意一項所述的催化劑，其中，所述成型載體為一種含有加氫金屬元素的氧化鋁載體，所述加氫金屬元素為至少一種選自第VIB族和第VIII族的金屬元素，以成型載體為基準，所述加氫金屬元素的含量為0.3-20重量％。

10.一種加氫處理方法，包括將原料油與權利要求1-9任意一項所述的催化劑進行接觸，原料油與催化劑進行接觸的條件包括：反應溫度200-650℃，氫分壓2-20兆帕，液時空速0.5-3小時^-1，氫油體積比為50-2000，所述原料油為各種礦物油、合成油、餾分油中的一種或幾種。

11.根據權利要求10所述的方法，其中，原料油與催化劑進行接觸的條件包括：反應溫度300-510℃，氫分壓3-15兆帕，液時空速1-2小時^-1，氫油體積比為100-1000。