[發明專利]一種銅催化烯基疊氮合成β-三氟甲基-β-羥基-1,2-二苯基丙酮的方法

有效

• 申請號: 201910248743.3
• 申請日: 2019-03-29
• 公開（公告）號: CN110002976B
• 公開（公告）日: 2022-05-13
• 發明（設計）人: 高雯;曹煜杰;劉振華;唐波
• 申請（專利權）人: 山東師范大學
• 主分類號: C07C45/51
• 分類號: C07C45/51;C07C49/83;C07C49/84;C07D333/22
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 鄭平

1.一種合成式(I)所示化合物的方法，其特征在于，包括：

將烯基疊氮、三氟苯乙酮混合均勻，在醋酸銅存在下，合成式(I)化合物；

其中，所述式(I)的結構式為：

所述烯基疊氮的化合物具有式(II)所示結構：

所述三氟苯乙酮化合物具有式(III)所示結構：

其中，基團R和R₁為苯基；

所述“將烯基疊氮、三氟苯乙酮混合均勻”的具體方法為：將式(II)化合物、式(III)化合物加入到溶劑中加熱溶解；所述合成過程中，體系中還加入五甲基二乙烯三胺PMDETA、三苯基膦；

所述溶劑為DMSO；

所述反應溫度為40℃。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述式(II)、式(III)、五甲基二乙烯三胺、三苯基膦的摩爾比為1：1-2：1-10：1-10。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述摩爾比為1：1：2：1。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述醋酸銅加入量為1％-100％。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，所述醋酸銅加入量為15％。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，加入催化劑后，繼續加熱攪拌0-24h。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，繼續加熱攪拌6h。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，還包括以下步驟：反應結束后，將反應液冷卻后倒入水中，萃取，合并有機相，干燥、抽慮，然后減壓蒸餾除去有機溶劑，得到粘稠的液體，經過硅膠柱層析即得式(I)化合物。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，所述萃取溶劑選自水、1,2-二氯乙烷、乙二醇、甲醇、乙醇、甲苯、硝基甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇、二甲基亞砜乙酸乙酯和二氯甲烷。

10.根據權利要求9所述的方法，其特征在于，所述萃取溶劑為二氯甲烷。

11.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，所述萃取進行1-3次，每次使用5-20mL萃取溶劑。

12.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，所述干燥使用無水硫酸鎂。

13.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，所述硅膠柱層析使用的洗脫液為石油醚和乙酸乙酯。

14.根據權利要求13所述的方法，其特征在于，所述石油醚與乙酸乙酯的體積比為1-100：1。

15.根據權利要求14所述的方法，其特征在于，最佳體積比為60:1。