[發明專利]改性氧化鋁、改性氧化鋁的制備方法及包含改性氧化鋁的催化劑

有效

• 申請號: 201910247532.8
• 申請日: 2019-03-29
• 公開（公告）號: CN111744484B
• 公開（公告）日: 2023-03-28
• 發明（設計）人: 張杰瀟;嚴加松;許明德;李家興;張萬虹;田輝平
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J23/78
• 分類號: B01J23/78;B01J23/86;B01J29/14;B01J29/16;C10G11/04;C10G11/05
• 代理公司: 隆天知識產權代理有限公司 72003
• 代理人: 張福根;呂鋒鋒

1.一種用于催化裂化的改性氧化鋁的制備方法，包括：

將原料混合物在100～200℃的溫度下進行老化處理，之后在不超過200℃的溫度下進行干燥處理，得到第一前驅體；將所述第一前驅體與金屬化合物進行離子交換，得到包含改性金屬的第二前驅體；以及

將所述第二前驅體在500～1000℃的溫度下進行焙燒，制得所述改性氧化鋁；

其中，所述原料混合物包括第一鋁源、第二鋁源、擴孔劑和水；所述第一鋁源包括Al(OH)，所述第二鋁源包括Al(OH)₃；所述改性金屬選自Ti、Zr、Cu、Cr、Sn中的一種或多種；

所述第一鋁源、所述第二鋁源、所述擴孔劑和所述水的摩爾比為(1～4):(1～4):(1～4):(10～40)，所述第一鋁源、所述第二鋁源的摩爾數均以氧化鋁計；

所述第一鋁源選自擬薄水鋁石和/或一水軟鋁石；所述第二鋁源選自三水鋁石、拜耳石、諾耳石及氫氧化鋁中的一種或多種。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述擴孔劑選自碳酸氫銨、活性炭、EDTA、正丁胺、聚丙烯酰胺、正丁醇、檸檬酸中的一種或多種。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，所述金屬化合物選自氧化亞錫、二氧化錫、氯化亞錫、氯化錫、硫酸亞錫、硫酸錫、錫酸鉀、錫酸鋅、醋酸亞錫、銅的氯化物、銅的硫酸鹽、銅的硝酸鹽、氯化鉻、硫酸鉻、鉻鉀礬及鉻的氧化物、硫酸鈦、硝酸鈦、四氯化鈦、硝酸鋯、氧氯化鋯中的一種或多種。

4.一種采用權利要求1-3任一項所述方法制備得到的改性氧化鋁，具有γ-氧化鋁的晶相結構，以孔徑D介于2～100nm的孔的總體積為基準，孔徑為2≤D≤5nm的孔的體積占0～10%，孔徑為5＜D≤10nm的孔的體積占10～25%，孔徑為10＜D≤100nm的孔的體積占65～90%，B酸和L酸的比例為(0.3～1.2):1。

5.根據權利要求4所述的改性氧化鋁，其比表面積為200～300m²/g，總孔體積為0.35～0.45ml/g。

6. 根據權利要求4所述的改性氧化鋁，其中，孔徑為10≤D＜20nm的孔的體積為0.07～0.10ml/g，孔徑為20≤D＜30nm的孔的體積0.06～0.08ml/g，孔徑為30≤D＜40nm的孔的體積為0.04～0.05ml/g，孔徑為40≤D＜50nm的孔的體積為0.03～0.04 ml/g。

7.根據權利要求4所述的改性氧化鋁，其中，Al₂O₃的含量不低于86wt%，改性金屬氧化物的含量為0.5～10wt%，上述含量以所述改性氧化鋁的總重量為基準；所述改性金屬選自Ti、Zr、Cu、Cr、Sn中的一種或多種。

8. 根據權利要求4所述的改性氧化鋁，其中，B酸酸量為30～60 μmol.g^-1，L酸酸量為50～100 μmol.g^-1。

9.一種催化劑，包括權利要求1至3中任一項所述制備方法制備得到的改性氧化鋁或權利要求4-8任一項所述的改性氧化鋁。

10.根據權利要求9所述的催化劑，包括25～50wt%的分子篩、0～50wt%的粘土、10～30wt%的粘結劑以及2～30wt%的所述改性氧化鋁，上述含量以所述催化劑的總重量為基準。