[發(fā)明專利]一種混合碳四原料加氫精制生產(chǎn)疊合原料的方法及其系統(tǒng)

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910243401.2
• 申請(qǐng)日: 2019-03-28
• 公開（公告）號(hào): CN111748375B
• 公開（公告）日: 2021-12-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張登前;習(xí)遠(yuǎn)兵;李中亞;褚陽(yáng);李會(huì)峰;田鵬程;李善清
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): C10G70/00
• 分類號(hào): C10G70/00;C10G70/02;C10G67/14
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• 代理人: 暫無(wú)信息

一種混合碳四原料加氫精制生產(chǎn)疊合原料的方法及其系統(tǒng)。該方法包括：混合碳四原料和惰性氣體在第一反應(yīng)器與硫醇醚化催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，其反應(yīng)流出物分離后，得到硫醚和低硫混合碳四物料，所得低硫混合碳四物料在第二反應(yīng)器，與選擇性脫二烯催化劑接觸進(jìn)行脫二烯反應(yīng)，得到低硫、低二烯烴混合碳四產(chǎn)品。本發(fā)明大大降低了選擇性脫二烯催化劑硫中毒風(fēng)險(xiǎn)，顯著延長(zhǎng)了選擇性脫二烯催化劑的使用周期。本發(fā)明具有流程簡(jiǎn)單，環(huán)境衛(wèi)生，生產(chǎn)安全，成本低等特點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種混合碳四原料的精制方法和系統(tǒng)，具體地說(shuō)，是一種混合碳四原料加氫精制生產(chǎn)疊合原料的方法及其系統(tǒng)。

背景技術(shù)

隨著國(guó)五、國(guó)六標(biāo)準(zhǔn)的制定和實(shí)施，高辛烷值清潔汽油組分需求日益增加，與此同時(shí)，隨著國(guó)內(nèi)乙醇汽油的大面積推廣，廣泛用于調(diào)和汽油的高辛烷值組分甲基叔丁基醚(MTBE)不能加入到乙醇汽油中，面對(duì)清潔汽油高辛烷值組分的不足，國(guó)內(nèi)外開展了大量的MTBE替代技術(shù)。其中之一是將異丁烯疊合。碳四烯烴疊合技術(shù)不僅可以替代MTBE技術(shù)，充分利用煉廠混合碳四原料，同時(shí)疊合產(chǎn)品是高辛烷值的清潔汽油組分。

疊合原料一般采用催化裂化等過程生產(chǎn)的混合碳四組分，混合碳四原料中一般含有0.1％～1.2％的丁二烯。在碳四烯烴疊合技術(shù)中，丁二烯會(huì)使疊合催化劑快速積炭失活。解決這一問題的最好途徑是采用選擇性加氫法除去原料中的丁二烯。采用加氫手段除去混合碳四中的原料，通常采用貴金屬催化劑，液相加氫的方法，如負(fù)載型的Pd催化劑。但是，該技術(shù)存在貴金屬價(jià)格高昂，催化劑成本高的問題。

此外在混合碳四原料選擇性加氫脫二烯過程中，原料中會(huì)含有一定量的(10～200μg/g)的硫，含硫化合物會(huì)使選擇性脫二烯催化劑中毒，導(dǎo)致其活性快速下降，催化劑運(yùn)轉(zhuǎn)周期受到嚴(yán)重影響。此外，混合碳四中的硫化物會(huì)進(jìn)入疊合產(chǎn)品導(dǎo)致汽油調(diào)和組分硫含量達(dá)不到國(guó)五、國(guó)六標(biāo)準(zhǔn)要求。

現(xiàn)有技術(shù)，脫除混合碳四中硫化物的方法主要是通過固體堿進(jìn)行粗脫硫，然后利用水解劑或者吸附劑一次性脫除其中含有的各種硫化物，會(huì)存在脫硫率不高的問題。

CN101249366A公開一種精脫硫的方法，首先使煉廠碳四組分通過固體堿進(jìn)行粗脫硫，然后與羰基硫吸附劑接觸，吸附脫除其中的大部分羰基硫和硫醇；再與精脫硫吸附劑接觸，吸附脫除其中殘留的硫。煉廠碳四組分經(jīng)過該方法實(shí)施精脫硫處理之后，可以使其總的硫含量降低至1mg/m³以下。

CN103102987A公開了一種碳四餾分的精脫硫方法，將來(lái)自包括催化裂化裝置、催化裂解裝置等副產(chǎn)的液化石油氣經(jīng)胺洗脫硫和堿洗脫硫醇，再經(jīng)氣體分離裝置將其中的碳三組分分離，從氣體分離裝置來(lái)的混合碳四餾分經(jīng)脫輕塔塔頂分離出富含異丁烷組分及微量的羰基硫COS，剩余餾分進(jìn)入脫重塔；脫重塔塔頂分離出富含丁烯組分的精制混合碳四餾分，該組分硫含量小于3mg/m³。

TW201011100A公開了一種用來(lái)從氣相混合物中除去硫醇的方法，首先將包含碳?xì)浠衔镆约傲虼嫉臍庀嗷旌衔镞M(jìn)料至反應(yīng)器，采用含有鈀和銀的催化劑上進(jìn)行醚化反應(yīng)，醚化后將反應(yīng)器產(chǎn)物混合物進(jìn)行分餾，將沸點(diǎn)較低的碳?xì)浠衔锱c硫醚分離達(dá)到脫硫的目的。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種混合碳四原料加氫精制生產(chǎn)疊合原料的方法及其系統(tǒng)，以解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的選擇性脫二烯催化劑容易失活、貴金屬催化劑成本高等問題。

本發(fā)明提供的混合碳四原料加氫精制生產(chǎn)疊合原料的方法，包括：

(1)混合碳四原料和惰性氣體一起進(jìn)入第一反應(yīng)器，與硫醇醚化催化劑接觸，進(jìn)行硫醇醚化反應(yīng)，使大部分硫醇和二烯烴反應(yīng)生成硫醚，所述硫醇醚化催化劑為非貴金屬催化劑；

(2)步驟(1)所得反應(yīng)流出物在第一分離區(qū)進(jìn)行分離后，得到硫醚和低硫混合碳四物料，