[發明專利]一種Z-3-硒氰酸酯基硫代丙烯酸酯化合物的環保制備方法

在審

• 申請號: 201910228784.6
• 申請日: 2019-03-25
• 公開（公告）號: CN109912479A
• 公開（公告）日: 2019-06-21
• 發明（設計）人: 何衛民;賈國凱;陳紅娟;彭美;陳興華
• 申請（專利權）人: 湖南科技學院
• 主分類號: C07C391/00
• 分類號: C07C391/00
• 代理公司: 長沙市融智專利事務所(普通合伙) 43114
• 代理人: 張偉;魏娟

本發明公開了一種Z?3?硒氰酸酯基硫代丙烯酸酯化合物的環保制備方法。在超聲波作用下，乳酸催化硫代丙炔酸酯化合物、硒氰酸鹽和水進行三組份加成反應，生成Z?3?硒氰酸酯基硫代丙烯酸酯化合物；反應結束后，向體系中加入水稀釋，即可析出高純度Z?3?硒氰酸酯基硫代丙烯酸酯產物；該方法產物選擇性好、收率高，分離過程簡單，催化劑低成本，對環境友好，有利于工業化生產應用。

技術領域

本發明涉及一種Z-3-硒氰酸酯基硫代丙烯酸酯化合物的環保制備方法，特別涉及一種利用超聲波輔助乳酸催化硫代丙炔酸酯化合物、硒氰酸鹽和水一步加成反應合成Z-3-硒氰酸酯基硫代丙烯酸酯化合物的方法，屬于有機中間體合成技術領域。

背景技術

Z-3-硒氰酸酯基硫代丙烯酸酯化合物不僅具有非常重要的生理活性，其含有的硒氰酸官能團、硫代酯基、烯基團都是重要的可修飾官能團，是一類非常重要的藥物及有機合成中間體化合物。現有技術中有低共熔溶劑催化硫代丙炔酸酯化合物、硒氰酸鉀和水的三組份反應來獲得Z-3-硒氰酸酯基硫代丙烯酸酯化合物，如(ACS SustainableChem.Eng.2019,7,2169-2175)，但是該反應還存在以下不足，限制其實際應用：

1)低共熔溶劑需要制備，無商業化產品。

2)Z-3-硒氰酸酯基硫代丙烯酸酯化合物的產率為77～94％，反應中存在E式異構體以及硫代丙炔酸酯化合物的分解產物丙炔酸和未反應的硫代丙炔酸酯化合物原料，純度不高。

3)產物的分離需要使用易揮發有機溶劑萃取，產物的提純需要通過硅膠柱層析分離，分離過程不僅復雜、成本高，還會產生環境污染。

現有的酸性離子液體催化硫代丙炔酸酯化合物、硒氰酸鉀和水的三組份反應合成Z-3-硒氰酸酯基硫代丙烯酸酯化合物的方法具體情況如下表：

發明內容

針對現有技術中Z-3-硒氰酸酯基硫代丙烯酸酯化合物的合成及分離存在的技術問題，本發明的目的是在于提供一種利用廉價的乳酸催化硫代丙炔酸酯化合物、硒氰酸鹽和水一鍋反應合成Z-3-硒氰酸酯基硫代丙烯酸酯化合物的方法，該方法產物選擇性好、收率高，分離過程簡單，低成本，環境友好，有利于工業化生產應用。

為了實現上述技術目的，本發明提供了一種Z-3-硒氰酸酯基硫代丙烯酸酯化合物的環保制備方法，該方法是在超聲波作用下，乳酸催化硫代丙炔酸酯化合物、硒氰酸鹽和水進行加成反應，得到Z-3-硒氰酸酯基硫代丙烯酸酯化合物。

優選的方案，硫代丙炔酸酯化合物具有式1結構；

所述Z-3-硒氰酸酯基硫代丙烯酸酯化合物具有式2結構：

其中，

R選自烷基、芳基或芳基烷基。

優選的方案，R可以為烷基，如C₁～C₁₀的烷基，如直鏈烷基，也可以為帶支鏈的烷基，或為C₃～C₇環烷基，具體如甲基、乙基、異丁基、環己基等等。R可以為芳基，具體來說芳基為苯基或苯環上含常見取代基的取代苯基，取代苯基是苯環上包含常見的取代基團，如C₁～C₅的短鏈烷基、C₁～C₅的烷氧基、鹵素取代基(氟、氯、溴等)、三氟甲基、硝基、氰基、氨基、C₂～C₅的酯基或羥基。取代基的位置不限，取代基數量可以為1個或多個，一般為含有一個取代基。R可以為芳基烷基，如在烷基上含有芳基取代基的基團，如芐基、苯基乙基等。