[發明專利]一種原位加溴制備小尺寸PdKBr@HSC的方法

在審

• 申請號: 201910207929.4
• 申請日: 2019-03-19
• 公開（公告）號: CN109985643A
• 公開（公告）日: 2019-07-09
• 發明（設計）人: 潘紅艷;林倩;曹建新;趙靜昀;陳政
• 申請（專利權）人: 貴州大學
• 主分類號: B01J27/13
• 分類號: B01J27/13;B01J35/00;B01J37/00;B01J37/08;C01B15/029
• 代理公司: 北京聯創佳為專利事務所(普通合伙) 11362
• 代理人: 張梅

1.一種原位加溴制備小尺寸Pd_KBr@HSC的方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)以環己烷、正庚烷或異辛烷和正辛醇、乙醇、丙醇、正丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、正己醇或正庚醇的混合物作為油相，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯異辛基苯基醚、壬基酚聚氧乙烯醚或十二烷基硫酸鈉作為表面活性劑，將其混合溶解，得A品；

(2)將KBr、NaBr或NH_3˙Br作為功能分子加入氯鈀酸溶液中，溶解后加入A品中作為水相，形成反向膠束，得B品；

(3)將B品攪拌均勻后加入NaBH₄溶液，反應后繼續加入NH₃·H₂O，待NH₃·H₂O充分分散在鈀納米粒子周圍后逐滴加入TEOS進行反應，然后加入乙醇，最后經乙醇離心洗滌，得Pd_KBr@SiO₂催化劑；

(4)以Pd_KBr@SiO₂催化劑作為模板劑，分散到去離子水和乙醇混合液中，攪拌均勻，加入CTAB并攪拌至CTAB完全分散溶解，得C品；

(5)然后向C品中加入間苯二酚，至間苯二酚完全溶解后加入氨水，攪拌后加入甲醛反應，然后經乙醇離心洗滌得Pd_KBr@SiO₂@RF/CTAB；

(6)將Pd_KBr@SiO₂@RF/CTAB碳化，將碳化的產物Pd_KBr@SiO₂@C分散于H₂O中，加入HF溶液刻蝕，除去SiO₂得到Pd_KBr@HCS的蛋黃殼結構納米球，將Pd_KBr@HCS于氫氣氣氛下還原后得到最終產物Pd_KBr@HSC。

2.根據權利要求1所述的原位加溴制備小尺寸Pd_KBr@HSC的方法，其特征在于，具體步驟如下：

(1)以35-45ml環己烷、正庚烷或異辛烷和5-15ml正辛醇、乙醇、丙醇、正丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、正己醇或正庚醇的混合物作為油相，6-7g聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯異辛基苯基醚、壬基酚聚氧乙烯醚或十二烷基硫酸鈉作為表面活性劑，將其混合后在30-40℃溶解，得A品；

(2)將0.02-0.04g KBr、NaBr或NH_3˙Br作為功能分子加入1ml濃度為0.07-0.08M的氯鈀酸溶液中，溶解后加入A品中作為水相，形成反向膠束，得B品；

(3)將B品攪拌1-3h后加入250-350μL濃度為10wt％的NaBH₄溶液，反應5-15min后繼續加入2-4ml NH₃·H₂O，待NH₃·H₂O充分分散在鈀納米粒子周圍后逐滴加入TEOS進行反應5-7h，然后加入40-60ml乙醇，最后經乙醇離心洗滌，得Pd_KBr@SiO₂催化劑；

(4)以步驟(3)制得的Pd_KBr@SiO₂催化劑作為模板劑，分散到60-80ml去離子水和30-40ml乙醇組成的混合液中，于30-40℃攪拌5-15min，加入2-3g CTAB，并在30-40℃攪拌至CTAB完全分散溶解，得C品；

(5)然后向C品中加入0.3-0.4g間苯二酚，至間苯二酚完全溶解后加入氨水，攪拌0.5-1.5h后加入甲醛反應10-15h，然后經乙醇離心洗滌得Pd_KBr@SiO₂@RF/CTAB；

(6)將步驟(5)制得的Pd_KBr@SiO₂@RF/CTAB碳化，將碳化的產物PdKBr@SiO2@C分散于30-40ml H₂O中，加入3-7ml HF溶液，在常溫刻蝕10-15h，除去SiO₂得到Pd_KBr@HCS的蛋黃殼結構納米球，將Pd_KBr@HCS于氫氣氣氛下還原2-3h后得到最終產物Pd_KBr@HSC。