[發明專利]一種陰極界面修飾材料、其制備方法及其應用

有效

• 申請號: 201910207187.5
• 申請日: 2019-03-19
• 公開（公告）號: CN109912596B
• 公開（公告）日: 2020-08-07
• 發明（設計）人: 李振;李雅琴;李倩倩;閔杰
• 申請（專利權）人: 武漢大學
• 主分類號: C07D471/06
• 分類號: C07D471/06;H01L51/42;H01L51/46
• 代理公司: 武漢科皓知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 42222
• 代理人: 石超群

1.一種陰極界面修飾材料，其特征在于，結構通式如式Ⅰ所示：

其中，

R₁選自中的任意一種；

R₂選自中的任意一種，

其中，當R₁為時，R₂為

2.一種如權利要求1所述的陰極界面修飾材料的制備方法，其特征在于：按照下述A-C中任意一種方法進行制備：

A、所述式Ⅰ中的R₁選自中的任意一種，R₂為時，其制備方法包括以下步驟：

A1、惰性氣體氛圍下，將化合物和N，N-二甲基-1，3-二氨基丙烷溶于有機溶劑，然后加熱回流反應一定時間，待反應液冷卻至室溫，將其倒入水中，有紅色固體析出；將紅色固體過濾分離，用水和乙醇洗滌紅色固體至濾液無色，經硅膠柱純化得到化合物

A2、惰性氣體氛圍下，將化合物與和中的任意一種以及具有堿性的鹽和鈀催化劑溶于有機溶劑，加熱回流反應一定時間，待反應液冷卻至室溫后，依次經過濃縮、萃取分液后收集有機相，經硅膠柱純化后得到化合物

B、所述式Ⅰ中的R₁選自中的任意一種，R₂為時，其制備步驟如下：

B1、惰性氣體氛圍下，將A1的產物與以及具有堿性的鹽和鈀催化劑溶于有機溶劑，加熱回流反應一定時間，待反應液冷卻至室溫后，依次經過濃縮、萃取分液后收集有機相，經硅膠柱純化后得到化合物

B2、惰性氣體氛圍下，將步驟A2或B1的產物溶于有機溶劑中，加入溴乙烷，加熱回流反應一定時間，待反應液冷卻至室溫后，減壓除去溶劑，得到反應產物，將反應產物溶解于甲醇中，并將所得溶液滴在乙醚或者乙酸乙酯中，有固體析出，過濾得到粗產物，反復沉淀多次，然后透析凍干得到化合物

C、所述式Ⅰ中的R₁選自中的任意一種，R₂為時，其制備步驟如下：

惰性氣體氛圍下，將步驟A2或B1得到的產物溶于有機溶劑中，并加入雙氧水加熱回流反應一定時間，待反應液冷卻至室溫后，減壓除去溶劑，得到反應產物，將反應產物溶解于甲醇中，并將所得溶液滴在乙醚或者乙酸乙酯中，有固體析出，過濾得到粗產物，反復沉淀多次，然后透析凍干得到化合物

3.根據權利要求2所述的陰極界面修飾材料的制備方法，其特征在于：所述步驟A1中，和N，N-二甲基-1，3-二氨基丙烷的摩爾比為：1：2.2-2.5；有機溶劑為異丁醇或者N-甲基吡咯烷酮；加熱溫度為85-95℃，回流時間為16-24h；硅膠柱純化的洗脫液為二氯甲烷和三乙胺按照體積比為45-55：1配置的混合溶液。

4.根據權利要求2所述的陰極界面修飾材料的制備方法，其特征在于：所述步驟A2或B1中，化合物與或者以及具有堿性的鹽和鈀催化劑的摩爾比1：2.5-4：10-20：0.05-0.07；有機溶劑為甲苯、乙醇、水按照體積比為3-5:1-3:1組成的混合溶劑；具有堿性的鹽為無水碳酸鈉或者無水碳酸鉀；加熱回流溫度為90-100℃，回流時間為12-36h；使用的萃取劑為二氯甲烷、三氯甲烷、無水乙醚、石油醚和乙酸乙酯中的至少一種，硅膠柱純化的洗脫液為二氯甲烷和三乙胺按照體積比為100-400：1配置的混合溶液。

5.根據權利要求2所述的陰極界面修飾材料的制備方法，其特征在于：所述步驟A2或B1中，鈀催化劑為Pd(PPh₃)₄。

6.根據權利要求2所述的陰極界面修飾材料的制備方法，其特征在于：所述步驟B2中，和溴乙烷的摩爾比1：32～50；有機溶劑為三氯甲烷或者四氫呋喃；加熱回流溫度為70-80℃，回流時間為3-5d；透析取分子量≥100的物質。

7.根據權利要求2所述的陰極界面修飾材料的制備方法，其特征在于：所述步驟C中，和雙氧水的摩爾比1：32-50；有機溶劑為三氯甲烷或者四氫呋喃；加熱回流溫度為70-80℃，回流時間為3-5d；透析取分子量≥100的物質。