[發(fā)明專利]一種陰極界面修飾材料、其制備方法及其應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910207187.5
• 申請(qǐng)日: 2019-03-19
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109912596B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-08-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李振;李雅琴;李倩倩;閔杰
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 武漢大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D471/06
• 分類號(hào): C07D471/06;H01L51/42;H01L51/46
• 代理公司: 武漢科皓知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 42222
• 代理人: 石超群

1.一種陰極界面修飾材料，其特征在于，結(jié)構(gòu)通式如式Ⅰ所示：

其中，

R₁選自中的任意一種；

R₂選自中的任意一種，

其中，當(dāng)R₁為時(shí)，R₂為

2.一種如權(quán)利要求1所述的陰極界面修飾材料的制備方法，其特征在于：按照下述A-C中任意一種方法進(jìn)行制備：

A、所述式Ⅰ中的R₁選自中的任意一種，R₂為時(shí)，其制備方法包括以下步驟：

A1、惰性氣體氛圍下，將化合物和N，N-二甲基-1，3-二氨基丙烷溶于有機(jī)溶劑，然后加熱回流反應(yīng)一定時(shí)間，待反應(yīng)液冷卻至室溫，將其倒入水中，有紅色固體析出；將紅色固體過(guò)濾分離，用水和乙醇洗滌紅色固體至濾液無(wú)色，經(jīng)硅膠柱純化得到化合物

A2、惰性氣體氛圍下，將化合物與和中的任意一種以及具有堿性的鹽和鈀催化劑溶于有機(jī)溶劑，加熱回流反應(yīng)一定時(shí)間，待反應(yīng)液冷卻至室溫后，依次經(jīng)過(guò)濃縮、萃取分液后收集有機(jī)相，經(jīng)硅膠柱純化后得到化合物

B、所述式Ⅰ中的R₁選自中的任意一種，R₂為時(shí)，其制備步驟如下：

B1、惰性氣體氛圍下，將A1的產(chǎn)物與以及具有堿性的鹽和鈀催化劑溶于有機(jī)溶劑，加熱回流反應(yīng)一定時(shí)間，待反應(yīng)液冷卻至室溫后，依次經(jīng)過(guò)濃縮、萃取分液后收集有機(jī)相，經(jīng)硅膠柱純化后得到化合物

B2、惰性氣體氛圍下，將步驟A2或B1的產(chǎn)物溶于有機(jī)溶劑中，加入溴乙烷，加熱回流反應(yīng)一定時(shí)間，待反應(yīng)液冷卻至室溫后，減壓除去溶劑，得到反應(yīng)產(chǎn)物，將反應(yīng)產(chǎn)物溶解于甲醇中，并將所得溶液滴在乙醚或者乙酸乙酯中，有固體析出，過(guò)濾得到粗產(chǎn)物，反復(fù)沉淀多次，然后透析凍干得到化合物

C、所述式Ⅰ中的R₁選自中的任意一種，R₂為時(shí)，其制備步驟如下：

惰性氣體氛圍下，將步驟A2或B1得到的產(chǎn)物溶于有機(jī)溶劑中，并加入雙氧水加熱回流反應(yīng)一定時(shí)間，待反應(yīng)液冷卻至室溫后，減壓除去溶劑，得到反應(yīng)產(chǎn)物，將反應(yīng)產(chǎn)物溶解于甲醇中，并將所得溶液滴在乙醚或者乙酸乙酯中，有固體析出，過(guò)濾得到粗產(chǎn)物，反復(fù)沉淀多次，然后透析凍干得到化合物

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的陰極界面修飾材料的制備方法，其特征在于：所述步驟A1中，和N，N-二甲基-1，3-二氨基丙烷的摩爾比為：1：2.2-2.5；有機(jī)溶劑為異丁醇或者N-甲基吡咯烷酮；加熱溫度為85-95℃，回流時(shí)間為16-24h；硅膠柱純化的洗脫液為二氯甲烷和三乙胺按照體積比為45-55：1配置的混合溶液。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的陰極界面修飾材料的制備方法，其特征在于：所述步驟A2或B1中，化合物與或者以及具有堿性的鹽和鈀催化劑的摩爾比1：2.5-4：10-20：0.05-0.07；有機(jī)溶劑為甲苯、乙醇、水按照體積比為3-5:1-3:1組成的混合溶劑；具有堿性的鹽為無(wú)水碳酸鈉或者無(wú)水碳酸鉀；加熱回流溫度為90-100℃，回流時(shí)間為12-36h；使用的萃取劑為二氯甲烷、三氯甲烷、無(wú)水乙醚、石油醚和乙酸乙酯中的至少一種，硅膠柱純化的洗脫液為二氯甲烷和三乙胺按照體積比為100-400：1配置的混合溶液。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的陰極界面修飾材料的制備方法，其特征在于：所述步驟A2或B1中，鈀催化劑為Pd(PPh₃)₄。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的陰極界面修飾材料的制備方法，其特征在于：所述步驟B2中，和溴乙烷的摩爾比1：32～50；有機(jī)溶劑為三氯甲烷或者四氫呋喃；加熱回流溫度為70-80℃，回流時(shí)間為3-5d；透析取分子量≥100的物質(zhì)。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的陰極界面修飾材料的制備方法，其特征在于：所述步驟C中，和雙氧水的摩爾比1：32-50；有機(jī)溶劑為三氯甲烷或者四氫呋喃；加熱回流溫度為70-80℃，回流時(shí)間為3-5d；透析取分子量≥100的物質(zhì)。