[發明專利]一種用于加氫制備順式蒎烷的催化劑

有效

• 申請號: 201910201898.1
• 申請日: 2019-03-18
• 公開（公告）號: CN109939686B
• 公開（公告）日: 2022-04-01
• 發明（設計）人: 袁東平;沈月松;林小強;劉堯權;楊毅融
• 申請（專利權）人: 廈門中坤化學有限公司
• 主分類號: B01J23/78
• 分類號: B01J23/78;B01J37/08;C07C5/03;C07C13/40
• 代理公司: 廈門南強之路專利事務所(普通合伙) 35200
• 代理人: 馬應森

一種用于加氫制備順式蒎烷的催化劑，涉及順式蒎烷。用于加氫制備順式蒎烷的催化劑包括載體、活性組分1和活性組分2，所述活性組分1為鎳或鎳氧化物，活性組分2為堿土金屬或堿土金屬氧化物；所述活性組分1的含量為50～500g/L，所述活性組分2的含量為0～100g/L。制備時，將含有鎳化合物和堿土金屬化合物的溶液與載體混合，再加入沉淀劑的水溶液，反應后得到催化劑前體I；將得到的催化劑前體I經老化、洗滌后進行干燥、焙燒，得用于加氫制備順式蒎烷的催化劑。用于加氫制備順式蒎烷的催化劑可在α?蒎烯加氫制順式蒎烷反應中應用。

技術領域

本發明涉及順式蒎烷，尤其是涉及一種用于加氫制備順式蒎烷的催化劑。

背景技術

蒎烷是合成芳樟醇、香茅醇和二氫月桂烯醇等香料的重要中間體，蒎烷有順式和反式兩種異構體，由于順式蒎烷具有更高的活性，工業上希望得到高含量的順式蒎烷。合成蒎烷的方法主要是通過α-蒎烯加氫，而高效地獲得高選擇性的順式蒎烷，關鍵在于α-蒎烯加氫催化劑的選擇。

α-蒎烯加氫制備順式蒎烷的催化劑可分為貴金屬催化劑和非貴金屬催化劑。鈀、鉑、銠等貴金屬催化劑具有較高的催化活性，反應條件較溫和，但順式蒎烷的選擇性不高且生產成本高，難以實現大規模工業化。非貴金屬催化劑主要以鎳催化劑為主，包括雷尼鎳、納米鎳等。其中，工業上常用的雷尼鎳催化劑，加氫壓力高，操作條件苛刻且產物中順式蒎烷的含量較低；納米鎳催化劑合成成本高、操作復雜、熱反應穩定性和機械穩定性較差。近年來，改性鎳催化劑的研究取得了一些進展。如中國專利CN 1191857提供了一種新型的修飾后的骨架鎳催化劑，用于蒎烯加氫制備順式蒎烷的反應中，蒎烯轉化率大于99％，順式蒎烷選擇性為95％。中國專利CN1262263提供了一種制順式蒎烷改良法，采用新型的過渡金屬合金制催化劑，蒎烯轉化率可達99％，順式蒎烷選擇性大于96％。因此，如何實現對鎳催化劑的改性，提高催化劑反應活性及蒎烷的順式選擇性，使其能在溫和條件下進行工業生產，具有重要意義。

發明內容

本發明的第一目的在于針對現有技術中催化劑的α-蒎烯轉化率和順式蒎烷的選擇性較低等問題，提供一種用于加氫制備順式蒎烷的催化劑。

本發明的第二目的在于提供一種用于加氫制備順式蒎烷的催化劑的制備方法。

本發明的第三目的在于提供一種用于加氫制備順式蒎烷的催化劑的應用。

所述用于加氫制備順式蒎烷的催化劑包括載體、活性組分1和活性組分2，所述活性組分1為鎳或鎳氧化物，活性組分2為堿土金屬或堿土金屬氧化物；所述活性組分1的含量為50～500g/L，所述活性組分2的含量為0～100g/L。

所述活性組分2的含量優選大于0g/L且在60g/L以下，此時活性組分1或活性組分2在提高α-蒎烯轉化率和順式蒎烷的選擇性方面具有協同作用。

所述載體可選自氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦和活性炭等中的至少一種，載體的BET比表面積可為80～220m²/g，優選90～150m²/g；載體的孔容可為0.2～0.8mL/g，優選0.3～0.6mL/g。

所述堿土金屬可選自Ca、Mg、Sr、Ba等中的至少一種，優選Mg。

所述活性組分1的含量可為100～300g/L。

所述活性組分2的含量可為5～50g/L。

所述用于加氫制備順式蒎烷的催化劑除載體、活性組分1和活性組分2以外，還可包括活性組分3，所述活性組分3為Mo或Mo氧化物，活性組分3的含量可為0.5～50.0g/L，此時，在活性組分1的存在下，活性組分2和活性組分3在提高α-蒎烯轉化率和順式蒎烷的選擇性方面具有協同作用。

所述用于加氫制備順式蒎烷的催化劑的制備方法包括以下步驟：