[發明專利]一種低收縮UPy-離子液體混合型光固化單體的制備

在審

• 申請號: 201910195583.0
• 申請日: 2019-03-13
• 公開（公告）號: CN109879816A
• 公開（公告）日: 2019-06-14
• 發明（設計）人: 袁妍;李聰;董延茂
• 申請（專利權）人: 蘇州科技大學
• 主分類號: C07D239/47
• 分類號: C07D239/47;C07D233/60;C08F220/36
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1.一種低收縮UPy-離子液體混合型光固化單體的制備，其特征在于所述光固化混合單體的制備方法包括如下步驟：

(1)分別制備UPy單體、含丙烯酸雙鍵的離子液體；

(2)將UPy單體、丙烯酸雙鍵的離子液體進行混合，通過超聲波振蕩和高速分散，得到淡黃色澄清透明的混合單體。

2.根據權利要求1所述的光固化混合單體，其特征在于所述UPy-離子液體混合單體由以下質量百分比含量的原料組成：

UPy單體 20～25％

離子液體 75～80％。

3.根據權利要求2所述的混合單體，其特征在于所述UPy單體的制備方法為：

(1)將6-甲基異胞嘧啶與DMSO在130～150℃下加熱0.3～0.8h，攪拌形成澄清溶液；所述6甲基-異胞嘧啶與DMSO的質量比為1∶20～40；

(2)再在N₂保護條件下，緩慢滴加NCO取代的丙烯酸，20～40℃攪拌反應0.5～1.5h；然后將該反應瓶放入冰水浴終止反應，會產生很多白色固體；

(3)最后用丙酮洗滌3～6次以除去殘留的反應物殘留的反應物和溶劑，抽濾干燥得到含雙鍵的UPy單體粉末。

4.根據權利要求3所述的UPy單體，其特征在于(2)中所述NCO取代的丙烯酸為甲基丙烯酸異氰基乙酯、乙基丙烯酸異氰丁酯、甲基丙烯酸異氰基丁酯、甲基丙烯酸異氰基己酯中的一種或多種；所述異胞嘧啶與NCO取代的丙烯酸的摩爾比為1∶1.05～1.15。

5.根據權利要求2所述的混合單體，其特征在于所述離子液體的制備方法為：

(1)首先，將咪唑與鹵代醇按照1∶1.5～2摩爾比混合，N₂保護條件下，60～80℃攪拌反應40～50h；

(2)然后，使用乙腈溶解過量的氯代醇，洗滌4～8次，旋轉蒸發除掉過量的乙腈，真空干燥5～10h，得到羥基封端的離子液體；

(3)再然后，將步驟(2)所得產物置于三口燒瓶中，加入乙醚攪拌形成澄清溶液，N₂保護條件下，-5～5℃下緩慢滴加丙烯酰氯，滴加完畢之后升溫至50～70℃，反應6～8h；所述含羥基咪唑與丙烯酰氯的摩爾比為1∶1.1～1.3；

(4)最后，使用乙腈洗滌4～8次除去丙烯酰氯，旋轉蒸發除掉過量的溶劑，真空干燥4～6h，得到含丙烯酸雙鍵的離子液體。

6.根據權利要求5所述的離子液體，其特征在于所述咪唑為1-甲基咪唑、1-乙基咪唑、1-丙基咪唑、1-丁基咪唑、1-異丙基咪唑中的一種或多種；所述鹵代醇為氯代醇系列、溴代醇系列、碘代醇系列中的一種。

7.根據權利要求5所述的離子液體，其特征在于所述鹵代醇為6-氯正己醇、2-氯正己醇、3-氯正己醇、6-氯正庚醇、2-氯正庚醇、3-氯正庚醇、6-溴正己醇、2-溴正己醇、3-溴正己醇、6-溴正庚醇、2-溴正庚醇、3-溴正庚醇、6-碘正己醇、2-碘正己醇、3-碘正己醇、6-碘正庚醇、2-碘正庚醇、3-碘正庚醇中的一種或多種。

8.根據權利要求2所述的混合單體，其特征在于所述混合的方式為：將UPy單體、含雙鍵的離子液體、按照質量比3～4∶1加入到避光的燒杯中，使用超聲波振蕩和高速分散進行混合；所述超聲的功率為50～～600W，時間為15～25h。

9.一種權利要求1～8任一項所述UPy-離子液體混合型光固化單體，其特征在于所述的收縮率配方為，按照質量比為1∶4～9將UPy-離子液體混合型光固化單體與環氧丙烯酸樹脂混合，混合均勻；固化后樣品使用自由基光引發劑進行光固化，加入量為1％～3％；所述光引發劑為1173、184、907、369、1490、1700中的一種或多種。

10.一種權利要求1～9任一項所述UPy-離子液體混合型光固化單體，其特征在于該混合型光固化單體可用做低收縮單體。