[發(fā)明專利]一種五氧化二釩氧化1;10-菲啰啉-5;6-二酮制備鎳配合物的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910182547.0
• 申請日: 2019-03-12
• 公開（公告）號: CN109761895A
• 公開（公告）日: 2019-05-17
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王倩倩;王大祥;楊瀟劍;吳艷玲;毛麗恵;李俞斌;郭夢圓;張文婧;胡雪妍;賈秋雨;楊若茜;王瀟洋;邵景景
• 申請（專利權(quán)）人: 信陽學院
• 主分類號: C07D213/807
• 分類號: C07D213/807;C08G83/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明公開了一種水熱條件下氧化1,10?菲啰啉?5,6?二酮制備二價鎳配合物的方法。本方法以五氧化二釩為氧化劑，以1,10?菲啰啉?5,6?二酮，六水合硝酸鎳為原料，五氧化二釩為氧化劑，水為溶劑，在水熱條件下合成二價鎳配合物的方法。本方法特點在于所用氧化劑為五氧化二釩，一步直接在水熱條件下將1,10?菲啰啉?5,6?二酮氧化成為2,2’?聯(lián)吡啶?3,3’?二甲酸后，制備二價鎳配合物，所用溶劑為水，綠色環(huán)保。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種水熱條件下利用五氧化二釩氧化1,10-菲啰啉-5,6-二酮制備鎳配合物的方法，具體地說是在五氧化二釩作氧化劑，水作溶劑，水熱條件下，氧化1,10-菲啰啉-5,6-二酮為2,2’-聯(lián)吡啶-3,3’-二甲酸并合成二價鎳配合物，屬于利用水熱技術(shù)合成金屬配合物領(lǐng)域。

背景技術(shù)

基于菲啰啉衍生物的配位化合物已經(jīng)吸引了很多人的興趣，有機配體選用菲啰啉衍生物可以提供可配位的N原子和O原子的1 ,10-菲啰啉-5 ,6-二酮的相關(guān)報道較少，同時，在水熱過程中，直接利用氧化劑將1,10-菲啰啉-5,6-二酮氧化為2,2’-聯(lián)吡啶-3,3’-二甲酸參與二價鎳配合物的合成在文獻報道中較少。

一方面，有報道稱配體如2,2’-聯(lián)吡和1,10-菲啰啉衍生物等在水熱條件下，能夠發(fā)生羥基化反應，但是一般需要銅離子的催化作用。將1,10-菲啰啉-5,6-二酮氧化為2,2’-聯(lián)吡啶-3,3’-二甲酸的化學反應中，所用氧化劑為重氮甲烷，溶劑為四氫呋喃或者異丙醇或者甲醇，最終得到2,2’-聯(lián)吡啶-3,3’-二甲酸。另一方面，合成所述的二價鎳配合物所用條件依據(jù)相關(guān)報道，一般選用的溶劑為吡啶-水混合溶劑或者甲醇-水混合溶劑。總之，本實驗的特點在于，采用五氧化二釩作為氧化劑，將1,10-菲啰啉-5,6-二酮為2,2’-聯(lián)吡啶-3,3’-二甲酸，制備二價金屬鎳配合物。本實驗以1,10-菲啰啉-5,6-二酮為反應底物，以五氧化二釩為氧化劑，其特征在于，以水為溶劑，在140 ℃水熱反應釜中反應48 h，以8 ℃/小時降至室溫，得到二價金屬鎳的配合物。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的一個目的公開了一種水熱條件下利用五氧化二釩氧化1,10-菲啰啉-5,6-二酮為2,2’-聯(lián)吡啶-3,3’-二甲酸的方法。

本發(fā)明的另一個目的公開了一種水熱條件下利用五氧化二釩氧化1,10-菲啰啉-5,6-二酮為2,2’-聯(lián)吡啶-3,3’-二甲酸制備二價鎳配合物的方法。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下的技術(shù)方案：

精密稱取六水合硝酸鎳0.0580 g(0.2 mmol)，1,10-菲啰啉-5,6-二酮0.0832 g(0.4mmol)，以及五氧化二釩0.0378 g(0.2 mmol)，用10 mL水溶解后，轉(zhuǎn)移至20 mL的聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應釜中，在140 ℃下保持48 h，以8 ℃/分鐘緩慢降溫，得到綠色透明晶體。

元素分析結(jié)果，實驗值(%)：C, 39.01; H, 3.68; N, 7.72；按照NiC12H14N2O8計算的理論值(%)：C , 38.65; H ,3.78; N , 7.51。

具有一定框架結(jié)構(gòu)的化合物，該化合物已經(jīng)被合成，已有的CCDC號為200014；其化學通式如下：[Ni(bpda)(H₂O)₃]_n·nH₂O（1）；

bpda的分子式為圖1，bpda指的是2,2’-聯(lián)吡啶-3,3’-二甲酸。

1,10-菲啰啉-5,6-二酮的分子式為圖2，可簡寫為1,10-phen-5,6-dione。

配合物[Ni(bpda)(H₂O)₃]_n·nH₂O（1）的結(jié)構(gòu)式為圖3。