[發(fā)明專利]基于環(huán)戊二烯并二噻吩-4-酮的液晶化合物及其制備

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• 申請日: 2019-03-11
• 公開（公告）號: CN109824691A
• 公開（公告）日: 2019-05-31
• 發(fā)明（設計）人: 馬濤;趙可清;趙可孝
• 申請（專利權）人: 四川師范大學
• 主分類號: C07D495/04
• 分類號: C07D495/04;C09K19/34;B01J13/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種基于環(huán)戊二烯并[2,1-b：3,4-b']二噻吩-4-酮的液晶化合物，其特征在于具有通式（Ⅰ）、通式（Ⅱ）所示結構：

其中X為OR或R，R表示C₁₀~C₂₀的烷基鏈。

2.一種權利要求1所述的通式（Ⅰ）中含八條柔性側鏈的四芳基取代環(huán)戊二烯并[2,1-b：3,4-b']二噻吩-4-酮化合物，其制備方法為：

步驟一：中間體B為四溴取代的環(huán)戊二烯并[2,1-b：3,4-b']二噻吩-4-酮衍生物的制備

以式A所示的化合物為原料，將其與溴單質(zhì)以1:6~1:10的摩爾比加入三氯甲烷或者硝基苯中，回流12小時；冷卻至室溫有固體析出，直接過濾并用石油醚洗滌，得到的固體通過二氧化硅柱層析分離提純（甲苯作洗脫劑），甲苯重結晶得中間體B；

步驟二：中間體D為3.4-二烷氧基苯硼酸頻哪醇酯或3.4-二烷基苯硼酸頻哪醇酯化合物的制備

其中X為OR或R，R表示C₁₀~C₂₀的烷基鏈；

以任意方式獲得的式C所示化合物為原料，將其與聯(lián)硼酸頻哪醇酯以1:1.5~1:2的摩爾比加入有機溶劑中，在乙酸鉀和鈀催化劑的條件下，80^oC反應24~36h；冷卻至室溫后用二氯甲烷萃取3次，合并有機相并用無水硫酸鎂干燥，過濾并真空旋干，所得物質(zhì)通過二氧化硅柱層析分離提純（洗脫劑：二氯甲烷/石油醚=1/2）得中間體D；

步驟三：通式（Ⅰ）中含八條柔性側鏈的四芳基取代環(huán)戊二烯并[2,1-b：3,4-b']二噻吩-4-酮化合物的制備

在氮氣的保護下，將中間體B，中間體D與鈀催化劑以1:6:0.4~1:8:0.6的摩爾比加入碳酸鉀的四氫呋喃/水混合溶液中，70^oC反應36~48h；冷卻至室溫后用二氯甲烷萃取，有機相用無水硫酸鎂干燥，過濾，真空旋干；所得物質(zhì)通過二氧化硅柱層析分離提純（洗脫劑：二氯甲烷/石油醚=1/3），乙酸乙酯/乙醇重結晶得通式（Ⅰ）中化合物。

3.一種權利要求1所述的通式（Ⅱ）中含八條柔性側鏈的雙菲稠合環(huán)戊二烯并[2,1-b：3,4-b']二噻吩-4-酮化合物，其制備方法為：

將通式（Ⅰ）中化合物溶解在有二氯甲烷或者三氯甲烷中，加入與其摩爾比為6:1的FeCl₃，室溫攪拌3~5h；甲醇猝滅反應，加蒸餾水水洗3次，并將有機相真空旋干，以甲苯重結晶3~5次制得所述通式（Ⅱ）中化合物。

4.一種權利要求1所述的通式（Ⅰ）中含八條柔性側鏈的四芳基取代環(huán)戊二烯并[2,1-b：3,4-b']二噻吩-4-酮化合物作為液晶半導體材料的用途。

5.一種權利要求1所述的通式（Ⅱ）中含八條柔性側鏈的雙菲稠合環(huán)戊二烯并[2,1-b：3,4-b']二噻吩-4-酮化合物作為液晶半導體材料的用途。

6.一種權利要求1所述的通式（Ⅱ）中含八條柔性側鏈的雙菲稠合環(huán)戊二烯并[2,1-b：3,4-b']二噻吩-4-酮化合物作為有機凝膠劑的用途。