[發(fā)明專(zhuān)利]氮雜環(huán)并吡啶類(lèi)化合物及其中間體

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910171690.X
• 申請(qǐng)日: 2019-03-07
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111662282B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-07-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 柳愛(ài)平;任葉果;劉興平;歐曉明;劉衛(wèi)東;劉民華;林雪梅;黃路;張寧;閆忠忠
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 湖南化工研究院有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07D471/04
• 分類(lèi)號(hào): C07D471/04;C07D417/12;C07D213/74;A01N43/90;A01P7/04;A01P3/00
• 代理公司: 湖南兆弘專(zhuān)利事務(wù)所(普通合伙) 43008
• 代理人: 陳暉

本發(fā)明公開(kāi)了式(I)所示的氮雜環(huán)并吡啶類(lèi)化合物及其制備方法與應(yīng)用，式中各取代基具有說(shuō)明書(shū)中所給定義。本發(fā)明式(I)化合物具有殺蟲(chóng)和殺菌生物活性，尤其是對(duì)害蟲(chóng)如蚜蟲(chóng)、飛虱等具有高活性，可用于防治蚜蟲(chóng)、飛虱等蟲(chóng)害和菌核病等病害。本發(fā)明的技術(shù)方案還包括一種制備式(I)化合物的中間體，該中間體的結(jié)構(gòu)如通式(II)所示，式中各取代基的定義見(jiàn)說(shuō)明書(shū)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬殺蟲(chóng)、殺菌劑領(lǐng)域，具體涉及具有殺蟲(chóng)、殺菌生物活性的氮雜環(huán)并吡啶類(lèi)化合物及其中間體、它們的制備方法、含有所述化合物的殺蟲(chóng)、殺菌劑組合物、以及用這些化合物控制害蟲(chóng)、有害病菌的用途與方法。

背景技術(shù)

害蟲(chóng)、有害病菌的防治在實(shí)現(xiàn)高效農(nóng)業(yè)的過(guò)程中非常重要。害蟲(chóng)、有害病菌的防治在林、牧、副、漁，以及公共衛(wèi)生中也很重要。雖然市場(chǎng)上已有很多害蟲(chóng)、有害病菌防治劑，但由于市場(chǎng)的不斷擴(kuò)大以及外來(lái)的害蟲(chóng)、有害病菌和害蟲(chóng)、有害病菌的抗性、藥物的使用壽命及藥物的經(jīng)濟(jì)性等問(wèn)題，再加上人們對(duì)環(huán)境的日益重視，對(duì)害蟲(chóng)、有害病菌防治劑的要求也日益嚴(yán)格，因此需要科學(xué)家們不斷研究，進(jìn)而開(kāi)發(fā)出新的高效、安全、經(jīng)濟(jì)、環(huán)境相容和具有不同作用方式的殺蟲(chóng)、殺菌劑新品種。

具有生物活性的氮雜環(huán)并吡啶類(lèi)化合物及其中間體在文獻(xiàn)中不多見(jiàn)，甚至是難以見(jiàn)到。

新煙堿類(lèi)化合物具有殺蟲(chóng)活性，以吡蟲(chóng)啉(D1)為杰出代表的新煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑活性出色、銷(xiāo)售成功，為害蟲(chóng)防治作出了突出貢獻(xiàn)。遺憾的是吡蟲(chóng)啉(D1)等新煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑對(duì)蜜蜂的急性毒性不理想，且具有亞致死效應(yīng)，鑒于這樣那樣的原因，多個(gè)國(guó)家和組織對(duì)吡蟲(chóng)啉(D1)等新煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行再評(píng)價(jià)或限制其使用，甚至禁用。此境況下，拜耳和Meiji Seika Pharma分別于近年研發(fā)了新型新煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑氟吡呋喃酮和Flupyrimin(D2)，盡管氟吡呋喃酮和Flupyrimin(D2)對(duì)蚜蟲(chóng)等害蟲(chóng)的殺蟲(chóng)活性不敵吡蟲(chóng)啉(D1)，但它們某些程度上解決了吡蟲(chóng)啉(D1)等新煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑高蜜蜂毒性等方面的不足。

為獲得具有更佳環(huán)境相容性、安全性以及高效、經(jīng)濟(jì)的生物活性化合物，基于前期結(jié)果，我們?cè)O(shè)計(jì)并合成了未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的具有式(I)所示的具有害蟲(chóng)、有害病菌活性的氮雜環(huán)并吡啶類(lèi)化合物，其中有的化合物具有優(yōu)異的殺蟲(chóng)活性，有的化合物具有顯著的殺菌活性，并且與吡蟲(chóng)啉(D1)等新煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑相比，本發(fā)明化合物對(duì)蜜蜂安全。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了式(I)所示的具有害蟲(chóng)、有害病菌等生物活性的氮雜環(huán)并吡啶類(lèi)化合物及其異構(gòu)體：

其中：

I.A選自-O-、-S-、C₁-C₁₂烷基亞胺基、-CH₂-、-CH₂CH₂-或-CH₂CH₂CH₂-；

II.B選自O(shè)、S或C₁-C₁₂烷基亞胺基；

III.R選自氫、鹵素、C₁-C₁₂烷基、C₂-C₁₂鏈烯基、C₂-C₁₂鏈炔基、C₃-C₈環(huán)烷基、C₃-C₈雜環(huán)基、C₆-C₁₂芳基或雜芳基；

IV.R¹選自氫、硝基、氰基、C₁-C₁₂烷基、C₁-C₁₂烷氧羰基、C₁-C₁₂烷硫羰基、C₁-C₁₂烷氧硫代羰基或C₁-C₁₂烷硫硫代羰基；