[發明專利]以鈦硅分子篩為載體的甲烷氧化偶聯制C2烴催化劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201910168985.1
• 申請日: 2019-03-06
• 公開（公告）號: CN109967121A
• 公開（公告）日: 2019-07-05
• 發明（設計）人: 程黨國;肖可;陳豐秋;詹曉力
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: B01J29/89
• 分類號: B01J29/89;C07C2/84;C07C11/04
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 黃歡娣;邱啟旺

1.一種以鈦硅分子篩為載體的甲烷氧化偶聯制C₂烴催化劑，其特征在于，該催化劑以鈦硅分子篩Ti-SBA-15為載體，負載有活性組分Mn和Na₂WO₄。載體鈦硅分子篩的硅鈦比是10-70：1。活性組分占比為：Mn的質量為載體Ti-SBA-15質量的2％-5％；Na₂WO₄的質量為載體Ti-SBA-15質量的5％-10％。

2.一種權利要求1所述的甲烷氧化偶聯制C₂烴催化劑的制備方法，其特征是，包含如下步驟：

1)Ti-SBA-15分子篩粉末浸漬于包含Mn的前體鹽和Na₂WO₄的前體鹽的混合水溶液中，超聲分散10-60分鐘后，在30-80℃下靜置6-24小時；

2)將步驟1)處理后的樣品在120℃下烘干后，研磨成粉末，在550℃下焙燒2-3小時，800-900℃焙燒4-6小時后得到所述催化劑。

3.一種權利要求1所述的甲烷氧化偶聯制C₂烴催化劑的制備方法，其特征是，包含如下步驟：

1)Ti-SBA-15分子篩粉末浸漬于Na₂WO₄的前體鹽的水溶液中，超聲分散10-60分鐘后，在30-80℃下靜置6-24小時，在120℃下烘干。

2)將步驟1)處理后的樣品研磨成粉末后再浸漬于Mn的前體鹽的水溶液中，超聲分散10-60分鐘后，在30-80℃下靜置6-24小時，在120℃下烘干。

3)將步驟2)處理后的樣品研磨成粉末,在550℃下焙燒2-3小時，800-900℃焙燒4-6小時后得到所述催化劑。

4.根據權利要求2或3所述的甲烷氧化偶聯制C₂烴催化劑的制備方法，其特征在于，Ti-SBA-15分子篩的制備方法如下：

1)將2g模板劑EO₂₀PO₇₀EO₂₀(P123)、30mL(2mol/L)鹽酸溶液和15mL水混合，在40℃下攪拌至模板劑P123完全溶解；

2)滴加4.12g正硅酸乙酯到步驟1)的混合物中，繼續攪拌6小時；

3)加入40mL雙氧水于步驟2)的混合物中；

4)加入0.10g-0.67g鈦酸四丁酯與12mL異丙醇的混合溶液于步驟3)的混合物中，繼續在40℃下攪拌24個小時；

5)將步驟4)的混合物轉移到水熱釜中，在100℃下晶化24小時；

6)將步驟5)得到的產物經過濾、洗滌、干燥后，在550℃下焙燒6小時，得到Ti-SBA-15分子篩。

5.根據權利要求2或3所述的甲烷氧化偶聯制C₂烴催化劑的制備方法，其特征在于，所述Mn的前體鹽包括但不限于Mn(NO₃)₂，Na₂WO₄的前體鹽包括但不限于Na₂WO₄·2H₂O。