[發明專利]一種硅氧氮烷聚合物的制備方法

有效

• 申請號: 201910164853.1
• 申請日: 2019-03-05
• 公開（公告）號: CN111662456B
• 公開（公告）日: 2021-08-03
• 發明（設計）人: 羅永明;艾麗青;徐彩虹;李永明;張宗波
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C08G77/48
• 分類號: C08G77/48;C08G77/54;C07F7/10;C07F7/21
• 代理公司: 北京知元同創知識產權代理事務所(普通合伙) 11535
• 代理人: 劉元霞

本發明屬于聚合物技術領域，具體涉及一種硅氧氮烷聚合物的制備方法。將含烷氧基二硅氮烷或含烷氧基環二硅氮烷與含氫硅氧烷或含氫硅烷進行反應、或者含氫二硅氮烷與含烷氧基硅氧烷或含烷氧基硅烷進行反應，即可得到硅氧氮烷聚合物。本發明采用分別含有烷氧基和硅氫基團的反應單體聚合反應生成特定結構的硅氧氮烷聚合物，反應條件溫和，反應時間短，得到的硅氧氮烷聚合物結構較易控制，產物容易分離。

技術領域

本發明屬于聚合物技術領域，具體涉及一種硅氧氮烷聚合物的制備方法。

背景技術

硅氧氮烷聚合物是主鏈由硅氮(Si-N)、硅氧(Si-O)鍵構成的聚合物，具有優異的耐高溫性能、介電性能，良好的柔韌性、耐候性及與不同基材間良好的附著力，由其制備的膠黏劑/密封劑可用于航空、航天、兵器、電子、軌道交通等裝備的耐高溫粘接/密封。目前，硅氧氮烷聚合物主要通過開環聚合的方法或者氯硅烷水解/氨解相結合的一鍋法來制備，此外，也有采用含Si-Cl、Si-OH官能團的硅氮烷與含Si-NEt₂的硅氧烷低聚物縮合制備硅氧氮烷聚合物的報道。這些制備方法存在反應條件苛刻、聚合物結構不易控制等不足。

發明內容

本發明的目的在于提供一種反應條件溫和且能夠較好控制其結構的硅氧氮烷聚合物的制備方法。

本發明提供一種硅氧氮烷聚合物的制備方法，包括下述步驟：含烷氧基二硅氮烷或含烷氧基環二硅氮烷與含氫硅氧烷或含氫硅烷進行反應、或者含氫二硅氮烷與含烷氧基硅氧烷或含烷氧基硅烷進行反應，得到硅氧氮烷聚合物。

根據本發明，所述硅氧氮烷聚合物的結構如式(Ⅰ)所示：

其中，G選自含氮的基團；例如，“-G-”選自-NH-、

所述y＝0-200，n＝1-40，n為平均聚合度；

所述R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸相同或不同，彼此獨立地選自C_1-10烷基、C_2-10烯基、C_6-14芳基，例如甲基、乙基、乙烯基、苯基等基團中的任意一種；

R⁹選自氫、C_1-10烷氧基、C_1-10烷基、C_6-14芳基，例如氫、甲基、乙基、苯基等基團；

所述R^1’、R^2’、R^3’、R^4’相同或不同，彼此獨立地選自C_1-10烷基、C_2-10烯基、C_6-14芳基，例如甲基、乙基、乙烯基、苯基等基團中的任意一種，優選甲基、苯基；

M選自有機硅基團或者C_1-10烷基；優選地，所述有機硅基團具有下式(II)所示的結構：

R¹⁰、R¹¹、R¹²相同或不同，彼此獨立地選自氫、C_1-10烷基、C_2-10烯基、C_6-14芳基；例如氫、甲基、乙基、乙烯基、苯基等基團中的任意一種；優選地，R¹⁰、R¹¹、R¹²不同時為氫。

根據本發明，所述含烷氧基二硅氮烷具有如下式(III)結構：