[發明專利]一種汽車外飾件用纖維增強聚氨酯樹脂組合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201910162236.8
• 申請日: 2019-02-22
• 公開（公告）號: CN109942775B
• 公開（公告）日: 2021-12-17
• 發明（設計）人: 杜俊超;溫榮政;孫海歐;趙修文
• 申請（專利權）人: 黎明化工研究設計院有限責任公司
• 主分類號: C08G18/66
• 分類號: C08G18/66;C08G18/48;C08G18/50;C08G18/32;C08G18/18;C08G18/24;C08G18/16;C08K5/524;C08K5/521;C08K7/14;C08G101/00
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1.一種汽車外飾件用纖維增強聚氨酯樹脂組合物，包括組分A和組分B，組分B為多異氰酸酯，組分A包括以下組份和重量份∶

聚醚多元醇1：50～65份；

聚醚多元醇2：15～25份；

聚醚多元醇3：5～10份；

擴鏈劑：5～10份；

發泡劑：0.1～5份；

復合型催化劑：0.1～3份；

阻燃劑：1～10份；

抗氧劑：0.1～2份；

泡沫穩定劑：0.1～2份；

所述組分A與組分B的重量比為1∶1.3～1.6；

所述聚醚多元醇1采用季戊四醇為起始劑，聚合單元為環氧丙烷，羥值為300～450mgKOH/g，平均官能度為4；

所述聚醚多元醇2采用山梨醇和甘油為起始劑，聚合單元為環氧丙烷，羥值為400～550mg KOH/g，平均官能度在5～7；

所述聚醚多元醇3平均官能度在3～5，羥值在300～500mg KOH/g，由以下方法制備：以有機硅改性酚醛樹脂、活化三聚氰胺為復合起始劑，以氧化丙烯作為聚合單體，在堿性催化劑存在下，90～110℃聚合而成；有機硅改性酚醛樹脂與活化三聚氰胺質量比為1∶10～10∶1；

所述復合型催化劑為發泡型催化劑、凝膠型催化劑和聚合催化劑的組合物；

所述的有機硅改性酚醛樹脂，由有機硅改性苯酚、甲醛水溶液在堿性催化劑條件下制備，聚合溫度為90℃，聚合時間為6h，反應結束脫除水分；

所述有機硅改性苯酚由四甲基二硅氧烷與鄰烯基苯酚在60℃下，采用鉑催化劑進行加成反應4h，制備得到有機硅改性苯酚。

2.根據權利要求1所述的汽車外飾件用纖維增強聚氨酯樹脂組合物，甲醛水溶液質量濃度為37％，所述堿性催化劑為二甲基乙醇胺。

3.根據權利要求1所述的汽車外飾件用纖維增強聚氨酯樹脂組合物，所述活化三聚氰胺，由三聚氰胺、甲醛水溶液在醇類溶劑中混合，加入堿性催化劑，然后攪拌并加熱至80℃下進行反應3h，反應結束后脫除水分即得。

4.根據權利要求3所述的汽車外飾件用纖維增強聚氨酯樹脂組合物，所述甲醛水溶液質量濃度為37％；所述堿性催化劑為NaOH。

5.根據權利要求1或3所述的汽車外飾件用纖維增強聚氨酯樹脂組合物，所述堿性催化劑是指NaOH、KOH、氨水、苯胺、三乙胺、二甲基乙醇胺中的一種或多種。

6.根據權利要求1所述的汽車外飾件用纖維增強聚氨酯樹脂組合物，所述發泡型催化劑選自五甲基二乙烯三胺、雙-二甲基氨基乙基醚、N-甲基二環己基胺、改性雙(二甲氨基乙基)醚和四甲基己二胺中的一種或多種；所述凝膠型催化劑選自乙酸錫、辛酸錫、油酸錫、月桂酸錫、二丁基二乙酸錫、二甲基二月桂酸錫、二丁基二月桂酸錫、二丁基二硫醇錫、二丁基馬來酸錫中的一種或多種；所述聚合催化劑選自(2-羥基丙基)三甲基甲酸銨、乙季銨鹽或辛季銨鹽中的一種或多種；凝膠型催化劑、發泡型催化劑和聚合催化劑質量比為2∶2∶1。

7.根據權利要求1所述的汽車外飾件用纖維增強聚氨酯樹脂組合物，所述擴鏈劑為乙二醇、丙二醇、一縮二乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷和季戊四醇中的一種或多種；所述的發泡劑為水、N₂、CO₂、氯氟烴化合物或氫氯氟烴化合物中的一種或多種；所述抗氧劑為受阻酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑中的一種或多種；所述泡沫穩定劑選自型號為邁圖高新材料公司的L-6863、L-6988、L-6952或L-6900，德美世創公司的AK8812或AK8809硅油中的一種或多種；所述纖維增強材料選自玻璃纖維氈、玻璃纖維布、碳纖維布、芳香族聚酰胺纖維織物、天然纖維織物、玻璃纖維、碳纖維、聚酯纖維、天然纖維、尼龍纖維、玄武巖纖維、硼纖維、碳化硅纖維、石棉纖維、晶須、硬質顆粒、金屬纖維中的一種；所述組分B為芳香族多異氰酸酯。

8.根據權利要求7所述的汽車外飾件用纖維增強聚氨酯樹脂組合物，所述尼龍纖維為芳香族聚酰胺纖維。

9.一種制備權利要求1～8之一所述的汽車外飾件用纖維增強聚氨酯樹脂組合物的方法，包括以下步驟：組分A：將計量的聚醚多元醇1、聚醚多元醇2、聚醚多元醇3、擴鏈劑、發泡劑、復合型催化劑、阻燃劑、抗氧劑和泡沫穩定劑加入反應釜中在40℃下進行混合攪拌4h制備；組分B直接使用。