[發明專利]一種中硬質鏡面聚氨酯濕法貝斯及其制備方法

有效

• 申請號: 201910149025.0
• 申請日: 2019-02-28
• 公開（公告）號: CN109853254B
• 公開（公告）日: 2021-08-03
• 發明（設計）人: 王元有;包金鋒;封娜;金黨琴;吳濤
• 申請（專利權）人: 揚州工業職業技術學院
• 主分類號: D06N3/14
• 分類號: D06N3/14;D06N3/00;D06B21/00;C08G18/66;C08G18/42;C08G18/32
• 代理公司: 北京遠大卓悅知識產權代理有限公司 11369
• 代理人: 楊勝

本發明公開了一種中硬質鏡面聚氨酯濕法貝斯及其制備方法，步驟如下：按質量份取聚氨酯樹脂、鈣粉、色漿及DMF，攪拌均勻形成漿料；將漿料涂敷于革用基布表面，凝固，水洗，烘干即得，所述聚氨酯樹脂的制備方法如下：(1)將DMF、聚酯多元醇A及異氰酸酯投入反應裝置中，R值設定為0.99，70~75℃反應增粘至2~3萬；(2)加入DMF、聚酯多元醇B及異氰酸酯，R值設定為0.99，70~75℃反應增粘至2~3萬；(3)加入DMF攪拌均勻后加入擴鏈劑；(4)加入異氰酸酯、催化劑及DMF進行增粘反應，R值設定為1.01；(5)增粘過程中加入填充樹脂；(6)反應完成后加入甲醇終止，終點粘度25~30萬，固含量30%。本發明采用兩步預聚增粘法，制備樹脂時使用低分子量聚酯多元醇，選用與常規PU樹脂明顯不同的擴鏈劑。

技術領域

本發明屬于聚氨酯合成革制備領域，尤其是涉及一種中硬質鏡面聚氨酯濕法貝斯及其制備方法。

背景技術

天然皮革具有良好的肉實感，透氣透濕性及回彈性等，受到消費者的廣泛追捧。但是天然皮革在生產過程中會用到重金屬對其表面進行處理，產生大量的有毒廢水，此類廢水難以進行有效的凈化。并且近年來動物保護觀念逐漸深入人心，天然皮革的發展道路收到了一定程度上的限制。作為天然皮革的替代產品，聚氨酯合成革具有高回彈、耐磨、耐水解、防水透氣及高剝離等特點，正逐漸取代天然皮革在市場上的地位。

中硬質鏡面聚氨酯濕法貝斯因其具有較高的硬度及耐磨特性主要用于鞋革及箱包類產品。常規的中硬質鏡面聚氨酯濕法貝斯主要使用普通的聚酯二元醇 (如EG與BDO)等與AA聚合，擴鏈劑主要為EG與BDO，需要提高其硬度是通過提高擴鏈劑比例來進行。此類方式造成所制備的合成革硬度不夠，并且制備成本較高。

發明內容

目前市場上的中硬質鏡面聚氨酯合成革成本較高，并且硬度達不到客戶需求，本發明的第一個目的是提供一種低成本、高厚度的中硬質鏡面聚氨酯濕法貝斯；本發明的第二個目的是提供一種低成本中硬質鏡面聚氨酯濕法貝斯的制備方法。本發明中所用的反向增粘法與普通PU樹脂的制備方法有著明顯的區別，而且本發明中所用的擴鏈劑，也不同于常規PU革用樹脂所用的擴鏈劑。不僅降低了成本，而且增加其硬度與耐磨性。

本發明解決其技術問題采用的技術方案是：

一種低成本中硬質聚氨酯濕法貝斯的制備方法，具體步驟如下：

按質量份準確稱取聚氨酯樹脂100份、30份鈣粉、1份色漿及110份DMF，攪拌均勻形成漿料待用；將漿料涂敷于革用基布表面，并將其置于凝固槽凝固，然后進行水洗；水洗完成后于110℃烘干即得；所述聚氨酯樹脂的制備方法如下：步驟1，將溶劑DMF、聚酯多元醇A及異氰酸酯投入反應裝置中，R值設定為 0.99，于70～75℃下反應增粘至2～3萬；

步驟2，繼續向反應裝置中加入溶劑DMF與另一種聚酯多元醇B，并投入異氰酸酯，R值設定為0.99，于70～75℃下反應增粘至2～3萬；

步驟3，繼續向反應裝置中加入溶劑DMF攪拌均勻后再加入擴鏈劑；

步驟4，再依次加入異氰酸酯、催化劑及DMF，進行增粘反應，R值設定為1.01；

步驟5，反應增粘過程中，向反應裝置中加入填充樹脂；

步驟6，反應完成后加入甲醇終止，粘度控制為25～30萬，固含量為30％。

本發明通過兩步預聚法制備PU樹脂與常規制備方法有著明顯的區別。兩步預聚法的優勢在于形成的聚氨酯分子鏈硬段與軟段之間分布較為均勻，即軟硬段間隔排布，使得硬段之間的H鍵作用力更加均勻，有利于增強濕法貝斯的結晶性能，并且兩步預聚使得分子量之間的結構較為規整，軟硬段的微相分離較大，因而具有較高的貝斯厚度。

作為本申請的優選技術方案，聚酯多元醇A和聚酯多元醇B均為低分子量聚酯多元醇。