[發(fā)明專利]一種反式四取代烯烴衍生物的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910136902.0
• 申請日: 2019-02-22
• 公開（公告）號: CN109879713B
• 公開（公告）日: 2021-11-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 程國林;呂薇薇
• 申請（專利權(quán)）人: 華僑大學(xué)
• 主分類號: C07C1/32
• 分類號: C07C1/32;C07C41/30;C07C67/343;C07C303/40;C07D295/096;C07D317/54;C07D333/08;C07F7/08;C07C43/205;C07C43/225;C07C43/23;C07C69/94;C07C15/52;C0
• 代理公司: 廈門市首創(chuàng)君合專利事務(wù)所有限公司 35204
• 代理人: 張松亭;姜謐

1.一種反式四取代烯烴衍生物的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

(1)向反應(yīng)容器中加入堿、炔烴、鈀催化劑、配體、鹵代芳烴、前體化合物和N,N－二甲基甲酰胺，經(jīng)氮氣反復(fù)填充后，于80-140℃反應(yīng)12-36h；

(2)將步驟(1)所得的物料經(jīng)乙酸乙酯稀釋后，再經(jīng)水洗，分離得有機相；

(3)將步驟(2)所得的有機相經(jīng)干燥、過濾、濃縮和柱層析色譜或薄層色譜，得到所述反式四取代烯烴衍生物；

上述前體化合物為芳基硼酸或六甲基二硅烷；上述鹵代芳烴的結(jié)構(gòu)式為其中X為鹵素，R為鹵素、烷基、烷氧基、羧酸酯基或酰胺基；上述炔烴的結(jié)構(gòu)式為其中R¹為氫、烷基、烷氧基、鹵素或芳基，R²為烷基、烷氧基、鹵素、芳基、酰基、羧酸基、酯基、酰胺基、磺酰基或三氟甲基；上述鈀催化劑為醋酸鈀或四(三苯基膦)鈀；上述配體為雙(2-二苯基磷苯基)醚；上述堿為碳酸鈉；上述有機溶劑為二甲基亞砜、N,N－二甲基甲酰胺、N,N－二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,2-二氯乙烷、甲苯、1,4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚或甲基叔丁基醚。

2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述鹵素為氟、碘、氯或溴。

3.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于：所述鹵代芳烴、前體化合物、炔烴、鈀催化劑、配體以及堿的摩爾比為1-4:0.8-1.2:1-3:0.0-0.12:0.01-0.22:1-4，且每摩爾鹵代芳烴對應(yīng)的所述有機溶劑為1-3L。

4.如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于：所述鹵代芳烴、前體化合物、炔烴、鈀催化劑、配體以及堿的摩爾比為3:1:2:0.05:0.05:3，且每摩爾鹵代芳烴對應(yīng)的所述有機溶劑為1-2L。

5.如權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于：所述步驟(1)中，于100-120℃反應(yīng)24h。