[發(fā)明專利]二茂鐵化合物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910104966.2
• 申請日: 2019-02-01
• 公開（公告）號: CN109678911B
• 公開（公告）日: 2021-11-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 游書力;蔡忠建;顧慶
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所
• 主分類號: C07F17/02
• 分類號: C07F17/02
• 代理公司: 上海弼興律師事務(wù)所 31283
• 代理人: 薛琦;陳卓

1.一種二茂鐵化合物1的制備方法，其特征在于，其包括以下步驟：保護氣體氛圍下，在有機溶劑中，在手性膦配體、銠催化劑和堿的存在下，將如式II所示化合物與如式III所示化合物進(jìn)行如下所示的芳基化反應(yīng)；所述的二茂鐵化合物1為式I或式I’所示化合物；

其中，X為鹵素；

R¹為氫、C₁-C₁₆的烷基或C₃-C₁₆的環(huán)烷基；

R²為氫、醛基、鹵素、C₁-C₁₆的烷基、C₁-C₁₆的烷氧基或C₃-C₁₆的環(huán)烷基；

R³為未取代或R^3-1取代的C₆-C₁₄的芳基、或、未取代或R^3-2取代的“雜原子選自N、O和S中的一種或多種，雜原子個數(shù)為1-4個”的5-20元的雜芳基；

R^3-1和R^3-2獨立地為羥基、硝基、醛基、氰基、三氟甲基、鹵素、C₁-C₈的烷基或C₁-C₈的烷氧基；

所述的銠催化劑為[Rh(C₂H₄)₂Cl]₂；

所述的手性膦配體為以下任一結(jié)構(gòu)：

當(dāng)所述的手性膦配體選自下列化合物中的任一種時，所述的化合物1為式I所示化合物；

當(dāng)所述的手性膦配體選自下列化合物中的任一種時，所述的化合物1為式I’所示化合物；

2.如權(quán)利要求1所述的二茂鐵化合物1的制備方法，其特征在于，當(dāng)X為鹵素時，所述的鹵素為氟、氯、溴或碘；

或，當(dāng)R¹為C₁-C₁₆的烷基時，所述的C₁-C₁₆的烷基為C₁-C₁₀的烷基；

或，當(dāng)R¹為C₃-C₁₆的環(huán)烷基時，所述的C₃-C₁₆的環(huán)烷基為單環(huán)或多環(huán)環(huán)烷基；所述的單環(huán)環(huán)烷基為C₃-C₁₀的環(huán)烷基；所述的多環(huán)環(huán)烷基為稠合環(huán)烷基、螺環(huán)烷基或橋環(huán)烷基；所述的橋環(huán)烷基為C₄-C₁₀的橋環(huán)烷基；

或，當(dāng)R²為C₁-C₁₆的烷基時，所述的C₁-C₁₆的烷基為C₁-C₁₀的烷基；

或，當(dāng)R²為C₁-C₁₆的烷氧基時，所述的C₁-C₁₆的烷氧基為C₁-C₁₀的烷氧基；

或，當(dāng)R²為C₃-C₁₆的環(huán)烷基時，所述的C₃-C₁₆的環(huán)烷基為C₃-C₁₀的環(huán)烷基；

或，當(dāng)R²為鹵素時，所述的鹵素為氟、氯、溴或碘；

或，當(dāng)R³為未取代或R^3-1取代的C₆-C₁₄的芳基時，所述的C₆-C₁₄的芳基為C₆-C₁₀的芳基；

或，當(dāng)R³為未取代或R^3-1取代的C₆-C₁₄的芳基時，R^3-1的個數(shù)為一個或多個，當(dāng)存在多個R^3-1時，R^3-1相同或不同；

或，當(dāng)R³為未取代或R^3-1取代的C₆-C₁₄的芳基、R^3-1為鹵素時，所述的鹵素為氟、氯或溴；

或，當(dāng)R³為未取代或R^3-1取代的C₆-C₁₄的芳基、R^3-1為C₁-C₈的烷基時，所述的C₁-C₈烷基為C₁-C₄烷基；

或，當(dāng)R³為未取代或R^3-1取代的C₆-C₁₄的芳基、R^3-1為C₁-C₈的烷氧基時，所述的C₁-C₈烷氧基為C₁-C₄烷氧基；

或，當(dāng)R³為未取代或R^3-2取代的“雜原子選自N、O和S中的一種或多種，雜原子個數(shù)為1-4個”的5-20元的雜芳基時，所述的雜芳基為單環(huán)雜芳基或多環(huán)雜芳基；所述的單環(huán)雜芳基為5-10元單環(huán)雜芳基；所述的多環(huán)雜芳基為7-10元多環(huán)雜芳基；

或，當(dāng)R³為未取代或R^3-2取代的“雜原子選自N、O和S中的一種或多種，雜原子個數(shù)為1-4個”的5-20元的雜芳基時，R^3-2的個數(shù)為一個或多個，當(dāng)存在多個R^3-2時，R^3-2相同或不同；

或，當(dāng)R³為未取代或R^3-2取代的“雜原子選自N、O和S中的一種或多種，雜原子個數(shù)為1-4個”的5-20元的雜芳基、R^3-2為鹵素時，所述的鹵素為氟、氯或溴；

或，當(dāng)R³為未取代或R^3-2取代的“雜原子選自N、O和S中的一種或多種，雜原子個數(shù)為1-4個”的5-20元的雜芳基、R^3-2為C₁-C₈的烷基時，所述的C₁-C₈烷基為C₁-C₄烷基；

或，當(dāng)R³為未取代或R^3-2取代的“雜原子選自N、O和S中的一種或多種，雜原子個數(shù)為1-4個”的5-20元的雜芳基、R^3-2為C₁-C₈的烷氧基時，所述的C₁-C₈烷氧基為C₁-C₄烷氧基。