[發(fā)明專利]一種由二甲苯氧化殘渣制備環(huán)保增塑劑二苯甲酸二甘醇酯的方法

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• 申請日: 2019-01-31
• 公開（公告）號: CN109776315A
• 公開（公告）日: 2019-05-21
• 發(fā)明（設計）人: 成有為;祝炎雷;盧曉飛;李希
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C69/78
• 代理公司: 杭州之江專利事務所(普通合伙) 33216
• 代理人: 張勛斌

1.一種由二甲苯氧化殘渣制備環(huán)保增塑劑二苯甲酸二甘醇酯的方法，其特征在于，包括以下工藝單元：

1)氧化單元：向二甲苯氧化殘渣中加入氧化劑進一步氧化處理，氧化反應后物料送入萃取單元；

2)萃取單元：來自氧化單元的氧化物流與水和油相萃取劑混合，然后分離得固相、水相和油相物料，含有苯甲酸的油相物料去酯化單元；

3)酯化單元：含苯甲酸的油相與二甘醇以一定比率送入酯化反應器，苯甲酸組分與二甘醇逐步酯化轉(zhuǎn)化成二苯甲酸二甘醇酯粗產(chǎn)品；粗產(chǎn)品經(jīng)過堿洗、水洗和干燥后獲得環(huán)保增塑劑二苯甲酸二甘醇酯產(chǎn)品。

2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的二甲苯氧化殘渣為來源于二甲苯催化氧化制備苯二甲酸時母液除雜過程中產(chǎn)生的固體殘渣；其中含有苯甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、甲基苯甲酸、甲酰基苯甲酸、鄰苯二甲酸以及偏苯三酸中的一種或幾種；此外還可含有金屬鈷、錳催化劑、醋酸和水，其中苯甲酸含量不少于20wt％。

3.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，氧化單元1)中，所述的氧化反應溫度范圍為140～250℃，反應壓力范圍為0.2～3.0Mpa，所述的氧化劑為含氧分子氣體、過氧化氫水溶液或二者的組合。

4.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，萃取單元2)中，所述的油相萃取劑為甲苯、苯或二甲苯中的一種或兩種以上任意配比的混合物；其中氧化殘渣、水和油相萃取劑的質(zhì)量比為1:(0.5～2):(1～4)；萃取的溫度為50-200℃，時間為0.5～2小時；相分離設備采用傾析器、旋液器和過濾器中一種或幾種的組合。

5.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，酯化單元3)中，所述的酯化反應采用多級酯化反應器，進料中的苯甲酸和二甘醇逐級酯化生成二苯甲酸二甘醇酯和水，同時進料中的萃取相逐級氣化將酯化反應生成的水帶出體系，氣相冷凝后回收的萃取劑循環(huán)回萃取單元2)。

6.根據(jù)權利要求5所述的方法，其特征在于，所采用的為多級酯化反應器為多級串聯(lián)釜式反應器，反應器級數(shù)為2～10級。

7.根據(jù)權利要求5所述的方法，其特征在于，所述的酯化反應采用的溫度為150-250℃，壓力5.0kPa～常壓，總停留時間為1～6小時。

8.根據(jù)權利要求5所述的方法，其特征在于，多級酯化反應器為塔式反應器，從塔式反應器的上部進反應物料，反應的同時進行精餾操作，從塔底得到較高純度的二苯甲酸二甘醇酯。

9.根據(jù)權利要求5所述的方法，其特征在于，酯化反應所采用的催化劑選自于鈦、錫或銻的化合物。

10.根據(jù)權利要求9所述的方法，其特征在于，酯化反應所采用的催化劑選自于鈦酸酯、錫鹽或乙二醇銻。