[發明專利]一種適合聚合反應生產PPTA樹脂的復合溶劑的篩選方法

有效

• 申請號: 201910091614.8
• 申請日: 2019-01-30
• 公開（公告）號: CN109916824B
• 公開（公告）日: 2021-09-28
• 發明（設計）人: 史紅軍;趙鐸;張文廣;潘強;鄭淑昀;李東方;高金鹿;陳聚良;魏建毅;趙輝;孫浩杰;歐玲;李曉剛;董菲菲;梁海軍;羅亞利;晉衛國;袁中良;馮立偉;尹勝利;王利鵬;姚鑫;段文蕊
• 申請（專利權）人: 河南神馬尼龍化工有限責任公司
• 主分類號: G01N21/25
• 分類號: G01N21/25;G01N1/38
• 代理公司: 鄭州聯科專利事務所(普通合伙) 41104
• 代理人: 時立新

本發明屬于芳香族共聚酰胺合成技術領域，具體涉及一種適合聚合反應生產PPTA樹脂的復合溶劑的篩選方法。本發明將不同來源的氯化鈣與NMP絡合反應配置復合溶劑，通過對配置的復合溶劑的顏色以及色度的判定，并對制備PPTA樹脂性能進行檢測，驗證不同復合溶劑對PPTA樹脂性能的影響，從而篩選出有利于PPTA樹脂合成的復合溶劑。本發明的篩選方法可以在短時間內判定制備復合制劑的顏色，從而為PPTA樹脂聚合反應用原料的選擇提供一種工業上可行，且工藝簡單，操作性強判定方法，所述方法檢測操作簡便，檢測結果明顯，適用于工業化大規模連續制備聚對苯二甲酰對苯二胺聚合體。

技術領域

本發明屬于芳香族共聚酰胺合成技術領域，具體涉及一種適合聚合反應生產PPTA樹脂的復合溶劑的篩選方法，通過快速檢測，優選出有利于生產PPTA樹脂的復合溶劑。

背景技術

對位芳綸生產在合成PPTA樹脂的過程中，需要NMP（N-甲基吡咯烷酮）作為溶劑、氯化鈣作為助溶劑形成復合溶劑，PPD（對苯二胺）和TPC（苯二甲酰氯）在該復合溶劑中發生低溫縮聚反應合成PPTA樹脂。現有復合溶劑的制備有兩種方法：一種是氯化鈣經高溫煅燒冷卻后，與無水NMP按比例混合；另一種是氯化鈣與水先配制成溶液，再與NMP按比例混合，經過溶劑精制分離塔，得到滿足要求的復合溶劑，工廠大多采用后一種精制分離的方法制備復合溶劑。

在復合溶劑CaCl₂/NMP的制備方法文獻報道及專利報道中，中國專利CN105330886B提及關于使用140℃—155℃的蒸汽，在轉鼓里給NMP/CaCl₂加熱，該方法雖然可以實施，但長期使用，NMP裂解過多，NMP損耗嚴重，運行成本太高，不具備工業應用可行性。

公告號為CN100489012的中國專利提出了一種聚對苯二甲酰對苯二胺合成反應中聚合溶劑的循環利用方法。該法避免了NMP在酸性條件下的加熱分解，可以得到高純度NMP（99.5%）、含水率低于100 PPM的溶劑。但是蒸餾過程中，設備內工藝溫度波動較大，CaCl2/NMP穩定性難以控制，連續穩定操作難度大。

公告號為CN101550232B的中國專利公開了一種連續化制備合成PPTA 用無水溶劑的方法，該方法助溶劑氯化鈣水溶液與含水NMP為原料，通過連續精制的方法配制復合溶劑，該工藝雖是大生產復合溶劑制備方法之一，但難以避免助溶劑氯化鈣在精制過程中結晶析出的問題。

PPTA生產用的復合溶劑對水分要求很嚴格，對于助溶劑氯化鈣中雜質含量也有較高的要求，在生產實踐中CaCl₂/NMP復合溶劑中含有雜質而導致復合溶劑穩定較差，是制約國內對位芳綸樹脂穩定生產的原因之一。具體表現為，不同廠家、不同來源的NMP，精制除水后與不同廠家、不同來源的氯化鈣配制的復合溶劑高溫下顏色會有較大差異，若復合溶劑熱穩定性較好，則復合溶劑高溫下顏色較淺，用該溶劑聚合所得的PPTA樹脂顏色、樹脂粘度較好；若復合溶劑熱穩定性不好，則復合溶劑高溫下顏色較深，用該溶劑聚合所得PPTA樹脂顏色、樹脂粘度較差。

為此，需要一種CaCl₂/NMP復合制劑快速制備、快速檢驗的方法，通過驗證，篩選出有利于合成PPTA的復合制劑。

發明內容

本發明目的在于提供一種適合聚合反應生產PPTA樹脂的復合溶劑的篩選方法，通過對制備的復合制劑的顏色的判定，篩選出品質較好的復合溶劑用于聚合反應生產PPTA，同時提高復合溶劑在聚合反應中的熱穩定性。本發明的方法能夠解決PPTA聚合生產過程中復合溶劑熱穩定性差導致樹脂聚合度低、分子量分布寬的問題。

為了實現上述目的，本發明采用以下技術方案：

一種適合聚合反應生產PPTA樹脂的復合溶劑的篩選方法，包括以下步驟：