[發(fā)明專利]一種制備4-氟-3-(三氟甲磺酰基)苯磺酰胺的方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201910091344.0
• 申請日: 2019-01-30
• 公開（公告）號: CN109851535A
• 公開（公告）日: 2019-06-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 袁文蛟;劉雅莉;劉鵬;牛紅軍;齊菲;王靜;李達(dá);王芃;孫勇民;王立暉;褚建偉;曲磊
• 申請（專利權(quán)）人: 天津現(xiàn)代職業(yè)技術(shù)學(xué)院
• 主分類號: C07C315/04
• 分類號: C07C315/04;C07C317/14
• 代理公司: 天津?yàn)I海科緯知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 12211
• 代理人: 孫曉鳳

1.一種制備4-氟-3-(三氟甲磺酰基)苯磺酰胺的方法，其特征在于：2-硝基苯胺為起始原料，經(jīng)過重氮化反應(yīng)、三氟甲磺化反應(yīng)、氟代反應(yīng)、氯磺化反應(yīng)和與氨水反應(yīng)后最終制得4-氟-3-(三氟甲磺酰基)苯磺酰胺。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備4-氟-3-(三氟甲磺酰基)苯磺酰胺的方法，其特征在于：制備方法包括如下主要步驟：

步驟1)將2-硝基苯胺、濃鹽酸和水混合后，依次加入亞硝酸鈉溶液和氟硼酸鈉溶液，將所得溶液過濾，濾餅經(jīng)冰水和甲醇分別洗滌后，干燥得到化合物II；

步驟2)在一定反應(yīng)溫度下，向反應(yīng)容器中依次加入三氟甲基亞磺酸鈉、含銅化合物和反應(yīng)溶劑后，分批加入化合物II，反應(yīng)完后，將反應(yīng)液傾入冰水中，加入二氯甲烷萃取，有機(jī)相經(jīng)水洗、食鹽水洗、硫酸鈉干燥，減壓濃縮后得到化合物III；

步驟3)在一定反應(yīng)溫度下，向化合物III和反應(yīng)溶劑中加入氟化物，反應(yīng)完全后將反應(yīng)液傾入冰水中，加入二氯甲烷萃取，有機(jī)相經(jīng)水洗、食鹽水洗、硫酸鈉干燥，減壓濃縮后得到粗品，粗品經(jīng)減壓蒸餾得到化合物IV；

步驟4)將化合物IV和氯磺酸加熱至一定反應(yīng)溫度，反應(yīng)完全后，將反應(yīng)液滴加至冰水中，經(jīng)乙酸乙酯萃取，水洗、飽和食鹽水洗，硫酸鈉干燥后減壓濃縮得到化合物V；

步驟5)在一定反應(yīng)溫度下，將氨水加入至化合物V的乙酸乙酯溶液中，反應(yīng)完全后，將稀鹽酸滴加至反應(yīng)液中，自然升溫至室溫，其中，有機(jī)相經(jīng)水洗、飽和食鹽水水洗，硫酸鈉干燥后減壓濃縮得到粗品，粗品經(jīng)重結(jié)晶后得到化合物I。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備4-氟-3-(三氟甲磺酰基)苯磺酰胺的方法，其特征在于：步驟2)所述反應(yīng)溫度范圍為-10～200℃。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備4-氟-3-(三氟甲磺酰基)苯磺酰胺的方法，其特征在于：反應(yīng)溫度為12～17℃。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備4-氟-3-(三氟甲磺酰基)苯磺酰胺的方法，其特征在于：步驟2)所述含銅化合物為銅鹽或銅氧化物。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備4-氟-3-(三氟甲磺酰基)苯磺酰胺的方法，其特征在于：所述銅鹽為：Cu₂SO₄、Cu(AcO)₂、Cu(acac)₂、CuCN、CuTC、CuBF₄、CuBr、CuCl和CuI中的一種或幾種，所述銅氧化物為CuO和Cu₂O中的一種或兩種，優(yōu)選的，所述含銅化合物為Cu₂O。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備4-氟-3-(三氟甲磺酰基)苯磺酰胺的方法，其特征在于：步驟3)所述反應(yīng)溫度范圍為0～200℃。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備4-氟-3-(三氟甲磺酰基)苯磺酰胺的方法，其特征在于：反應(yīng)溫度為100℃。

9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備4-氟-3-(三氟甲磺酰基)苯磺酰胺的方法，其特征在于：步驟3)所述氟化物為：LiF、NaF、KF、CsF、Me₄NF、Bu₄NF中的一種或幾種，優(yōu)選的，所述氟化物為Bu₄NF。

10.根據(jù)權(quán)利要求2制備4-氟-3-(三氟甲磺酰基)苯磺酰胺的方法，其特征在于：步驟2)和步驟3)所述反應(yīng)溶劑為甲苯、丙酮、二氯甲烷、環(huán)己烷、氯仿、四氯化碳、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、環(huán)丁砜或四氫呋喃的一種或幾種，優(yōu)選的，所述反應(yīng)溶劑為二甲基亞砜。