[發(fā)明專利]一種聚多巴胺改性的含氟樹脂混合物及其制備的半固化片和覆銅板

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910090277.0
• 申請日: 2019-01-30
• 公開（公告）號: CN109796706B
• 公開（公告）日: 2021-05-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 俞衛(wèi)忠;顧書春;俞丞;馮凱
• 申請（專利權(quán)）人: 常州中英科技股份有限公司
• 主分類號: C08L27/18
• 分類號: C08L27/18;C08L81/06;C08K9/04;C08K9/06;C08K3/36;C08K3/22;C08K7/14;B32B17/02;B32B17/10;B32B27/04;B32B27/28;B32B15/20;B32B15/14;B32B7/10
• 代理公司: 浙江千克知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 33246
• 代理人: 趙衛(wèi)康

本發(fā)明涉及一種聚多巴胺（PDA）改性的含氟樹脂混合物及其制備的半固化片和覆銅板。本發(fā)明在無機(jī)填料表面修飾上氨基，后通過氨基與多巴胺的反應(yīng)將PDA化學(xué)鍵連到無機(jī)填料表面；本發(fā)明將PDA修飾到玻纖布上；由此，一方面提高了無機(jī)填料與含氟樹脂之間的相容性，促進(jìn)了無機(jī)填料在含氟樹脂基體內(nèi)的分散性，另一方面增強了無機(jī)填料、含氟樹脂、玻纖布和銅箔四者之間的相互作用力。進(jìn)一步地，用該半固化片、膜和銅箔制作的高頻覆銅板，其熱?機(jī)械性能佳、介電性能優(yōu)異、綜合性能穩(wěn)定性好、均勻性佳，尤其是銅箔的剝離強度很高，能滿足高頻通信領(lǐng)域?qū)宀牧系母黜椌C合性能要求。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于通信材料領(lǐng)域，具體涉及一種聚多巴胺改性的含氟樹脂混合物及其制備的半固化片和覆銅板。

背景技術(shù)

當(dāng)下，信息電子產(chǎn)業(yè)處于高速發(fā)展階段，正逐步成為各國的支柱產(chǎn)業(yè)之一。覆銅板是信息電子產(chǎn)業(yè)的關(guān)鍵材料之一，已廣泛應(yīng)用在通信基站、衛(wèi)星、自動售貨機(jī)、電腦、手機(jī)乃至逐步興起的可穿戴設(shè)備、無人駕駛汽車、無人機(jī)和智能機(jī)器人等多個領(lǐng)域。

迄今為止，諸如美國專利US3136680、US4335180、US4849284、US5024871、US5922453、US2539329、US4623505、US4647508、US4886699和中國專利CN2014103766915、CN201010180034等業(yè)已開發(fā)了多種含氟樹脂基覆銅板的制備方法。含氟樹脂因其自身特有的化學(xué)結(jié)構(gòu)而擁有極低的介電常數(shù)和介電損耗、高熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，是一種制作高頻覆銅板的理想材料。然而，正是其極大的化學(xué)惰性致使含氟樹脂與無機(jī)填料、玻纖布和銅箔之間的相互作用力不高，含氟樹脂基覆銅板層壓過程所需的溫度高、時間長、生產(chǎn)過程能耗巨大。尤其是在制備高介電常數(shù)和/或高導(dǎo)熱型含氟樹脂基覆銅板時，高填充的無機(jī)填料將會進(jìn)一步降低覆銅板基體中各物料之間的相容性和分散性，致使覆銅板的介電性能、熱-機(jī)械性能和熱膨脹系數(shù)等均呈現(xiàn)明顯的不均勻性。

在無機(jī)填料、玻纖布或是銅箔表面修飾上偶聯(lián)劑，是一種常用的增強它們與含氟樹脂基體相互作用力的方法。然而，含氟樹脂一般不能與偶聯(lián)劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，因此難以在含氟樹脂基體與無機(jī)填料、玻纖布或銅箔之間生成化學(xué)鍵。此外，常用偶聯(lián)劑一端的普通烷烴鏈與含氟高分子鏈的相互作用力也很弱。《科學(xué)》雜志（Science 2007, 318, 426.）報道了一種可通過自聚在幾乎所有材料的表面迅速并緊緊吸附的物質(zhì)——聚多巴胺（PDA），在含氟樹脂表面也不例外，即PDA與含氟樹脂之間同樣可形成較強的相互作用。因此，PDA是一種潛在的有效改善含氟樹脂基覆銅板基體中各物料之間相互作用力和粘結(jié)力的物質(zhì)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種無機(jī)填料、玻纖布與含氟樹脂之間的相容性均佳的含氟樹脂基半固化片。

本發(fā)明的另一個目的在于提供一種由該半固化片制備得到的熱-機(jī)械性能優(yōu)異、介電性能好、銅箔剝離強度很高的高頻覆銅板。

本發(fā)明解決上述問題采用的技術(shù)方案是一種聚多巴胺改性的含氟樹脂混合物制備的半固化片，依次通過以下制備步驟制得：

S1、配制0.1~45wt/v% 無機(jī)填料的均勻分散液，隨后加入帶端氨基的偶聯(lián)劑，50~130 ℃下攪拌反應(yīng)0.5~48h后，經(jīng)過濾、洗滌、干燥而得到產(chǎn)物帶端氨基的偶聯(lián)劑修飾的無機(jī)填料，記為無機(jī)填料-NH₂；

S2、配制0.1~100mg/mL多巴胺的三羥甲基氨基甲烷-鹽酸（Tris-HCl）緩沖溶液，隨后加入0.1~25wt/v%的所述無機(jī)填料-NH₂，并于非惰性氣氛下攪拌分散均勻，浸泡5~1440min后經(jīng)過濾得到產(chǎn)物，再于有機(jī)溶劑中浸泡5~180min以除去粘附較弱的聚多巴胺，后再浸泡于水中以除去所述有機(jī)溶劑，最后經(jīng)過濾、洗滌、干燥而得到產(chǎn)物，即表面化學(xué)鍵連了聚多巴胺的無機(jī)填料，記為聚多巴胺@無機(jī)填料；