[發明專利]含烷基硫原子的螺式給體有機發光小分子材料及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201910090109.1
• 申請日: 2019-01-29
• 公開（公告）號: CN109627255B
• 公開（公告）日: 2020-12-22
• 發明（設計）人: 蘇仕健;徐志達;何燕梅;李彬彬
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07D495/10
• 分類號: C07D495/10;C09K11/06;H01L51/50;H01L51/54
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 李斌

1.含烷基硫原子的螺式給體有機發光小分子材料，其特征在于，具有P1n、P2n、P3n、P4n中的任一種化學結構：

其中，Ar是下面(1)–(5)中任意原子或基團：

2.根據權利要求1所述的含烷基硫原子的螺式給體有機發光小分子材料，其特征在于，具有P1-P18中任一種化學結構：

3.含烷基硫原子的螺式給體有機發光小分子材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)制備具有(a1)～(b1)結構的中間體的任一種：

(2)制備具有(a2)～(b2)結構的中間體的任一種：

其中，Ar是下面(1)～(4)中任意原子或基團：

(3)在惰性氣體的保護下，在有機溶劑中加入步驟(2)制備的中間體、三嗪類化合物、堿以及催化劑混合均勻，加熱回流攪拌反應，經由冷卻、萃取、旋干溶劑、柱層析，得到所述基于含有烷基硫的螺式給體單元的有機小分子發光材料；

所述中間體與三嗪類化合物所用的摩爾比為1:(1～1.2)；所述三嗪類化合物為2-(4-溴苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-溴三嗪或2-(3-溴苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-溴三嗪中任意一種；所述堿為有機堿，用量為芳香胺類化合物的1.8～2.5倍摩爾當量。

4.根據權利要求3所述的含烷基硫原子的螺式給體有機發光小分子材料的制備方法，其特征在于，步驟(1)制備具有(a1)～(b1)結構的中間體的任一種，具體為：

在氮氣氣氛下，于250ml三口燒瓶中先后加入螺[吖啶-9,9'-噻噸]1.0g，N-碘代丁二酰亞胺0.63g，二氯甲烷80mL；加熱至50℃，避光攪拌反應24小時；反應結束后，將反應體系中的溶劑懸干，用二氯甲烷和水萃取三次，取有機相；減壓蒸餾除掉二氯甲烷，硅膠柱提純，得到中間體(b1)；

在氮氣氣氛下，于250ml三口燒瓶中先后加入螺[吖啶-9,9'-噻噸]1.0g，N-碘代丁二酰亞胺1.26g，二氯甲烷80mL；加熱至60℃，避光攪拌反應48小時；反應結束后，將反應體系中的溶劑懸干，用二氯甲烷和水萃取三次，取有機相；減壓蒸餾除掉二氯甲烷，硅膠柱提純，得到中間體(a1)。

5.根據權利要求4所述的含烷基硫原子的螺式給體有機發光小分子材料的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述的制備具有(a2)～(b2)結構的中間體的任一種，具體為：

將中間體(a1)或(b1)溶解在二氧六環溶劑中，依次加入芳香胺類化合物、堿以及催化劑混合均勻，加熱回流攪拌反應，經由冷卻、萃取、旋干溶劑、柱層析，得到所述中間體單元；

所述芳香胺類化合物用量為中間體(a1)或(b1)的摩爾量的2-2.2倍。

6.根據權利要求3所述的含烷基硫原子的螺式給體有機發光小分子材料的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述加熱回流攪拌反應，具體為：

溫度為90～110℃，反應時間為12～24h。

7.根據權利要求3所述的含烷基硫原子的螺式給體有機發光小分子材料的制備方法，其特征在于，所述催化劑由醋酸鈀和三特丁基膦組成；所述有機溶劑為甲苯。

8.權利要求1～2任一項所述的含烷基硫原子的螺式給體有機發光小分子材料在電致發光二極管中的應用。