[發明專利]一種含氯固廢的綜合治理方法

有效

• 申請號: 201910085936.1
• 申請日: 2019-01-29
• 公開（公告）號: CN109694092B
• 公開（公告）日: 2021-08-17
• 發明（設計）人: 王學文;孟鈺麒;王懿;葛奇;王明玉
• 申請（專利權）人: 中南大學;寧波弗鎂瑞環保科技有限公司
• 主分類號: C01D3/04
• 分類號: C01D3/04;C01F5/22;C01F11/46;C04B22/14;C04B103/22
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1.一種含氯固廢的綜合治理方法，其特征在于：將含氯固廢與含氯化鎂和硫酸鎂的水溶液混合，攪拌洗滌，使其中可溶性的氯化物溶解，過濾得洗滌渣和洗滌后液，洗滌渣返回用作氯化爐料，所得洗滌后液先中和除雜，再轉型結晶氯化鈉，結晶后液返回含氯固廢洗滌工序循環使用，其具體過程是先往洗滌后液中加入含鈣試劑，中和調pH至4.5~9.4，迫使其中的鋁、鐵等雜質沉淀析出，15~105℃攪拌0.5~2.5h，過濾得中和沉淀渣和中和后液，所得中和沉淀渣洗滌后用作綜合利用的原料，然后再按中和過程所消耗的硫酸根理論量的0.8~1.2倍加入硫酸鈉到中和后液中，30~100℃攪拌0.5~3.5h，利用溶液中Cl^-產生的同離子效應，促使其中的鈉以氯化鈉固體的形式沉淀析出，過濾得氯化鈉晶體及其結晶后液，所得氯化鈉晶體作產品銷售，結晶后液返回含氯固廢洗滌工序循環使用；

或所得洗滌后液先轉型結晶氯化鈉，再中和除雜，除雜后液返回含氯固廢洗滌工序循環使用，其具體過程是先往洗滌后液中加入硫酸鈉，所加硫酸鈉的量為溶液中的氯化鋁和氯化鐵全部轉化成硫酸鹽理論量的0.8~1.2倍，30~100℃攪拌0.5~3.5h，利用溶液中Cl^-產生的同離子效應，促使其中的鈉以氯化鈉固體的形式沉淀析出，過濾得氯化鈉晶體及其結晶后液，所得氯化鈉晶體作產品銷售，然后再往結晶后液中加入含鈣試劑，中和調pH至4.5~9.4，迫使其中的鋁、鐵等雜質沉淀析出，15~105℃攪拌0.5~2.5h，過濾得中和沉淀渣和除雜后液，所得中和沉淀渣洗滌后用作綜合利用的原料，除雜后液返回含氯固廢洗滌工序循環使用；

所述中和沉淀渣洗滌是指將所得中和沉淀渣加水洗滌，去除其中夾帶的氯化物，洗滌加入的水量為中和沉淀渣形成過程消耗水量的0.8~1.2倍，25~95℃攪拌0.1~1h，過濾得洗水和能綜合利用的中和沉淀渣，所得含氯化物的洗水返回用于補充洗滌液的體積。

2.根據權利要求1所述的一種含氯固廢的綜合治理方法，其特征在于：所述含氯固廢是指金屬氧化物還原氯化過程及金屬氯化物熔鹽電解過程產生的含有金屬氯化物的固體廢物。

3.根據權利要求1所述的一種含氯固廢的綜合治理方法，其特征在于：所述含氯化鎂和硫酸鎂的水溶液還含有可溶性的金屬氯化物或/和硫酸鹽。

4.根據權利要求3所述的一種含氯固廢的綜合治理方法，其特征在于：所述含氯化鎂和硫酸鎂的水溶液中Cl^-濃度≤11mol/L，Mg²⁺濃度≥3mol/L。

5.根據權利要求1所述的一種含氯固廢的綜合治理方法，其特征在于：所述含氯固廢與含氯化鎂和硫酸鎂的水溶液按固/液比1:1~20g/mL混合，10~105℃攪拌洗滌0.1~1.5h。

6.根據權利要求1所述的一種含氯固廢的綜合治理方法，其特征在于：所述用作氯化爐料是指用作沸騰氯化爐或熔鹽氯化爐的原料。

7.根據權利要求1所述的一種含氯固廢的綜合治理方法，其特征在于：所述含鈣試劑選自氧化鈣、氫氧化鈣中的至少一種。

8.根據權利要求1-7任一項所述的一種含氯固廢的綜合治理方法，其特征在于：工藝過程氯化鈉的結晶率≥91.73%，氯的綜合回收率≥96.38%。