[發明專利]2-氨基苯并[4，5]噻吩并[3，2-d]噻唑、衍生物及其合成方法

有效

• 申請號: 201910078043.4
• 申請日: 2019-01-19
• 公開（公告）號: CN109705146B
• 公開（公告）日: 2021-05-04
• 發明（設計）人: 黃華文;屈中華;鄧國軍;肖福紅;陳善平
• 申請（專利權）人: 湘潭大學
• 主分類號: C07D513/04
• 分類號: C07D513/04;C07D513/14
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明主要涉及本發明涉及一種無需過渡金屬催化，在雙堿和二甲基亞砜共同作用下，實現肟脂類化合物、異硫氰酸酯類化合物和硫粉一鍋多組分高效綠色的生成2?氨基苯并[4，5]噻吩并[3，2?d]噻唑及其衍生物的技術方案。本申請以肟酯、苯基異硫氰酸酯以及單質硫為原料，在雙堿和二甲基亞砜的促進作用下，進行了三組分環化反應研究，在較為溫和的條件下通過分子間環化合成苯并噻吩類多雜環衍生物。該方法中無需使用過渡金屬催化，為苯并噻吩類化合物的合成提供了一條新的路徑。具有反應體系簡單、反應條件溫和、反應設備較少、實驗操作簡便、產率中等偏上等特點。

技術領域

本發明涉及一種2-氨基苯并[4，5]噻吩并[3，2-d]噻唑、衍生物及其合成方法，屬于有機合成領域。

背景技術

2-氨基苯并[4，5]噻吩并[3，2-d]噻唑及衍生物一類重要的具有多官能團有機類化合物，因為廣泛應用于 有機合成中，同時在醫藥和材料等領域都有著極高的應用價值。迄今為止關于2-氨基苯并[4，5]噻吩并[3，2-d] 噻唑類化合物的合成方法國內外鮮有報道，目前公開的文獻中主要使用過渡金屬催化。

發明內容

因此，本發明的目的是提供一種2-氨基苯并[4，5]噻吩并[3，2-d]噻唑及其衍生物。

本發明的又一目的是提供一種2-氨基苯并[4，5]噻吩并[3，2-d]噻唑及其衍生物的合成方法，具有反應條 件簡單，操作方便的優點。

從而，本發明的一種2-氨基苯并[4，5]噻吩并[3，2-d]噻唑及其衍生物，它的通式為式Ia或Ib或Ic或Id：

其中

R₁選自氫原子，直鏈烷烴、支鏈烷烴，鹵素基，烷氧基；

R₂選自取代或非取代的苯基；

R₃選自取代或非取代的苯基、直鏈烷基或支鏈烷基中的一種，苯基上的取代基選自直鏈烷基、支鏈烷 基、鹵素基、醚基中的一種；

X為C原子或者N原子。

一種合成2-氨基苯并[4，5]噻吩并[3，2-d]噻唑及其衍生物的方法，將肟脂類化合物、異硫氰酸酯和硫粉 在兩種路易斯堿及DMSO的共同作用下一鍋多組分經加熱攪拌得到。

優選地，本發明的方法，所述路易斯堿選自Cs₂CO₃、Na₂CO₃、NaHCO₃、K₂CO₃、KHCO₃、Li₂CO₃、 KSCN、NaOH、K₃PO₄、K₂HPO₄、CH₃COONa、CF₃COONa、CH₃CH₂ONa、t-BuOLi、t-BuONa、DIPEA、 TMEDA、Et₃N的兩種以上。

優選地，本發明的方法，所述肟脂類化合物、異硫氰酸酯和硫粉和兩種路易斯堿的摩爾比為1∶2-4∶ 2-5∶0.1-1∶0.1-1，反應溫度為100℃-140℃，反應時長為8h-16h。

優選地，本發明的方法，所述肟脂類化合物選自C₈-C₁₂芳香酮肟脂，其通式為IIa或IIb或IIc或IId：

其中

R₁選自氫原子，直鏈烷烴、支鏈烷烴，鹵素基，烷氧基；