[發明專利]一種2,5-二芳基五元雜環芳烴的制備方法

有效

• 申請號: 201910074650.3
• 申請日: 2019-01-25
• 公開（公告）號: CN109705012B
• 公開（公告）日: 2022-04-05
• 發明（設計）人: 杜正銀;張文瑩;王銳
• 申請（專利權）人: 西北師范大學
• 主分類號: C07D207/323
• 分類號: C07D207/323;C07D207/33;C07D207/333;C07D333/08;C07D333/16;C07D333/22;C07D263/32;C07D307/36
• 代理公司: 蘭州中科華西專利代理有限公司 62002
• 代理人: 李艷華

本發明涉及一種2,5?二芳基五元雜環芳烴的制備方法，該方法是指依次將二芳基碘鹽類化合物、五元雜環芳烴類化合物、催化劑、配體、堿和溶劑混合均勻，在100℃~140℃下密封反應24小時，反應完全后得反應液；該反應液依次經常規萃取、干燥、濃縮、柱層析分離后即得2,5?二芳基五元雜環芳烴類化合物。本發明屬原子經濟性一鍋反應，操作簡單，收率較高，可實現規?；a，在功能型有機材料、生物活性化合物和藥物合成方面有較好的工業應用前景。

技術領域

本發明涉及有機合成化學領域，尤其涉及一種2,5-二芳基五元雜環芳烴的制備方法。

背景技術

芳基取代五元雜環芳烴化合物是一類重要的生物活性化合物，可用做農藥、醫藥和有機合成中間體，也可用于合成功能性有機材料。因此高效的芳基取代五元雜環芳烴的合成方法近年來受到了人們極大地關注，其中合成2,5-二芳基五元雜環芳烴化合物更是合成化學家研究的重點之一。

目前公開的芳基五元雜環芳烴化合物的合成方法有以下幾類：(1)鹵代烴參與的芳基五元雜環芳烴合成，如Antoine課題組報導了3-甲氧基噻吩的選擇性的C₂-芳基化。反應溫度為80℃條件下，在醋酸鉀、四丁基溴化銨和催化劑醋酸鈀存在下的二甲基甲酰胺中用芳基碘或溴化物的衍生物發生的芳基化反應（Tetrahedron. Lett. 2006, 47, 9249-9252）；蔣華鋒課題組報導了一種銅催化的由鹵代炔烴和1,3-二炔合成2,5-二芳基取代的噻吩的方法(J. Org. Chem. 2012, 77, 5179-5183）。⑵二芳基碘鹽參與的芳基五元雜環芳烴合成，如Greaney及其同事報道，二芳基碘鹽可以進行金屬催化的串聯C-H / N-H二芳基化反應，生成1,3-二芳基吲哚（J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 1416?1419）；最近，他們通過原位生成導向N-芳基化中間體，公開了具有二芳基碘鹽的吡唑和三唑的多米諾一鍋N-H / C-H二芳基化(Angew. Chem.Int. Ed. 2017, 56, 5263-5266. )。

二芳基碘鹽由于其無毒、溫和、高選擇性而備受關注。對于很多反應而言,高價碘化合物可以有效地代替有毒的重金屬氧化劑和昂貴的有機金屬試劑,故而作為一種經濟綠色的氧化劑和親核試劑出現在眾多有機合成反應中。二芳基碘鹽熱穩定性好，對濕度和空氣也很穩定不發生反應，近年來作為親電芳基化試劑在有機合成中有著廣泛的應用,可用于金屬催化和非金屬催化的交叉偶聯反應、羰基化合物的鄰位芳基化、烯烴及炔烴的芳基化、雜原子親核化合物的芳基化等。目前，尚未發現公開二芳基碘鹽與五元雜環芳烴的一步一鍋C-H / C-H雙芳基化反應。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種成本低廉、簡單、高效、經濟的2,5-二芳基五元雜環芳烴的制備方法。

為解決上述問題，本發明所述的一種2,5-二芳基五元雜環芳烴的制備方法，其特征在于：依次將二芳基碘鹽類化合物、五元雜環芳烴類化合物、催化劑、配體、堿和溶劑混合均勻，在100℃~140℃下密封反應24小時，反應完全后得反應液；該反應液依次經常規萃取、干燥、濃縮、柱層析分離后即得2,5-二芳基五元雜環芳烴類化合物；所述五元雜環芳烴類化合物與所述二芳基碘鹽類化合物的摩爾比為1：1.0~1：1.4；所述五元雜環芳烴類化合物與所述催化劑的摩爾比為10：1~10：6.5；所述五元雜環芳烴類化合物與所述配體的摩爾比為5：1~2：1；所述五元雜環芳烴類化合物與所述堿的摩爾比為1：2~1：4。