[發明專利]一種4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛的制備方法

有效

• 申請號: 201910073764.6
• 申請日: 2019-01-25
• 公開（公告）號: CN109651120B
• 公開（公告）日: 2021-11-09
• 發明（設計）人: 張云堂;李文革;朱玉梅;時紅粉
• 申請（專利權）人: 河北海力香料股份有限公司
• 主分類號: C07C45/64
• 分類號: C07C45/64;C07C47/575
• 代理公司: 石家莊國為知識產權事務所 13120
• 代理人: 李坤

本發明涉及化工合成技術領域，具體公開一種4?(4?甲酰基苯氧基)苯甲醛的制備方法。所述制備方法首先采用4?羥基苯甲醛與碳酸鉀在阻聚劑和抗氧劑存在的條件下反應生成鉀鹽，通過共沸回流脫除反應生成的水，然后再將脫除水的鉀鹽與4?氟苯甲醛反應，制得4?(4?甲酰基苯氧基)苯甲醛產品。本發明制得的4?(4?甲酰基苯氧基)苯甲醛產品的純度可達到99％以上，摩爾收率可達到97％以上，實現了4?(4?甲酰基苯氧基)苯甲醛的工業化生產，具有廣闊的應用前景。

技術領域

本發明涉及化工合成技術領域，尤其涉及一種4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛的制備方法。

背景技術

4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛，結構式為：

是制備新型酚醛樹脂的重要原材料，以其為原料所制備的酚醛樹脂，具有優良的絕緣性、耐熱性和可加工性能，被廣泛應用于電子、太陽能、光伏發電、航空、航天等各種領域。

目前，通過合成4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛的方法主要有：(1)以對羥基苯甲醛和對溴代苯甲酸為原料，通過先醚化再還原的方式制備4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛，但是，此合成方法中要用到氫化鋰鋁和四氫呋喃，危險性較高，操作難度大，難以實現工業化生產；(2)以4-羥基苯甲醛為原料，在催化劑的作用下發生自縮合反應得到4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛，但是，此方法得到的4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛的收率只有79％；(3)以4,4’-氧二苯甲酰氯為原料，以四氫呋喃為催化劑，氫化三丁基鋰鋁為還原劑，經還原反應得到4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛，該方法原料腐蝕性大、安全性差，4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛的收率只有84％。因此，為了提高4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛的收率，并減少安全隱患，有必要尋找一種更為安全、可工業化的生產工藝。

發明內容

針對現有技術制備4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛的工藝存在收率低以及危險性較大，難以實現工業化的問題，本發明提供一種4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛的制備方法。

為解決上述技術問題，本發明提供的技術方案是：

一種4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛的制備方法，包括如下步驟:

步驟一、將4-羥基苯甲醛、碳酸鉀、阻聚劑、抗氧劑和帶水劑加入溶劑中，加熱至回流，攪拌反應，得中間物溶液；

步驟二、向所述中間物溶液中加入4-氟苯甲醛進行醚化反應，得4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛溶液；

步驟三、將4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛溶液中帶水劑脫除，過濾，降溫結晶，得4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛產品。

上述制備過程的反應方程式如下：

相對于現有技術，本發明提供的4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛的制備方法，以4-羥基苯甲醛和4-氟苯甲醛為原料，在兩者反應之前先將4-羥基苯甲醛與碳酸鉀反應生成鉀鹽，通過共沸回流脫除反應生成的水，然后再將脫除水的鉀鹽與4-氟苯甲醛反應，避免了4-氟苯甲醛與水發生副反應，提高了4-氟苯甲醛的轉化率，4-氟苯甲醛的轉化率可達到99.5％；加入的阻聚劑可減少羥醛縮合等聚合副產物的生成；加入的抗氧劑保護了制備的4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛產品的醛基，在減少氧化副反應的同時，改善了產品的外觀。本發明產品4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛為白色至類白色結晶，HPLC含量大于99％，摩爾收率大于97％，且原料易得，操作簡單，安全性高，實現了4-(4-甲酰基苯氧基)苯甲醛的工業化生產。

優選的，步驟一中，攪拌反應的時間為2-4h。

優選的攪拌反應的時間可使4-羥基苯甲醛與碳酸鉀充分反應，且使反應生成的水完全脫除，避免4-氟苯甲醛與水發生副反應，導致產品收率和純度降低。