[發明專利]稠雜環化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201910068927.1
• 申請日: 2019-01-24
• 公開（公告）號: CN109734719B
• 公開（公告）日: 2020-04-14
• 發明（設計）人: 徐漢虹;江薰垣;楊帥;鄧成菊;張志祥;林菲
• 申請（專利權）人: 華南農業大學
• 主分類號: C07D487/04
• 分類號: C07D487/04;A01P7/04
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 馮振寧

本發明公開了一種稠合雜環化合物的制備方法。所述制備方法是以5?氨基?1H?苯基吡唑底物為原料A與原料B在堿助劑、溶劑中反應，得到所述稠合雜環化合物；所述原料A為，所述原料B為或。該制備方法具有步驟簡單，試劑易得，收率高等特點，適合稠合雜環化合物的大規模生產。

技術領域

本發明屬于雜環化合物合成領域，特別涉及稠合雜環化合物的制備方法。

背景技術

發明人發現具有CN201711069917.7及CN201810219338.4所列的稠合雜環化合物對農林業害蟲和衛生害蟲等具有高的殺滅活性。但現有的合成方法中，步驟繁瑣，采用的試劑多，分離純化復雜，且需要使用昂貴或是有毒的金屬催化劑，進一步的限制了現有方法的廣泛使用。因此有必要開發一種更便捷的制備方法。查閱文獻發現，過渡金屬催化的碳氫鍵活化，近十年來受到了廣泛的研究，其中含胺類化合物的碳氫鍵活化反應，隨后串聯分子內的加成反應，可以快速構建含有吡咯或是哌啶結構的含氮雜環，迅速構建復雜的分子骨架(Angew.Chem.Int.Ed.,2017,56,5336；Chem.Sci.,2017,8,3586；Organometallics,2017,36,911；J.Am.Chem.Soc.,2016,138,2055；Acs Catal.,2016,6,1971；Nat.Chem.,2015,7,1009；J.Am.Chem.Soc.,2014,136,5267.)。基于以上研究基礎，我們設計出類似的合成路線：含有氨基的芳基吡唑化合物與烯烴化合物之間進行氮雜加成反應，隨后串聯分子內芳香親核取代反應，同樣可以快速構建含氮雜環化合物，且無需使用過渡金屬催化劑，具有條件溫和等特點。

發明內容

本發明的目的在于提供一種稠合雜環化合物的制備方法。該方法能簡便地實現稠合雜環化合物的合成。

本發明的上述目的通過如下技術方案予以實現：

以5-氨基-1H-苯基吡唑底物為原料A，與原料B在堿助劑、溶劑中反應，然后進行分離，得到所述稠合雜環化合物；

所述原料B

所述R¹選自氫、鹵素、-CN、-CO₂R⁸、-CONR⁸R⁹、烷基、芳基或雜芳基；其中烷基、芳基或雜芳基未經取代或經一個或多個取代基R¹⁰取代；

R²選自氫、鹵素、-CN、-CO₂R⁸、-CONR⁸R⁹、-S(O)R⁸、-S(O)₂R⁸、烷基、芳基或雜芳基；其中烷基、芳基或雜芳基未經取代或經一個或多個取代基R¹⁰取代；

R³、X均為離去基團；

R⁴為苯環上取代基，R⁴可以是一個或者多個，各R⁴獨立選自氫、鹵素、-NO₂、-CF₃、-COR⁸、-CN、-CO₂R⁸、-OR⁸、-NR⁸R⁹、烷基或雜烷基；其中烷基未經取代或經一個或多個取代基R¹⁰取代；

R⁵為氫、鹵素、-NO₂、-CF₃、-COR⁸、-CN、-CO₂R⁸、-OR⁸、-NR⁸R⁹、烷基或雜烷基。