[發(fā)明專利]一種4-叔烷基苯酚-（苯酚基）甲醛樹脂及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910065556.1
• 申請日: 2019-01-24
• 公開（公告）號: CN109810231B
• 公開（公告）日: 2021-11-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李劍波;王文博;杜孟成;李慶朝;郭慶飛
• 申請（專利權(quán)）人: 山東陽谷華泰化工股份有限公司
• 主分類號: C08G8/04
• 分類號: C08G8/04;C08L9/06;C08L61/06;C08K13/02;C08K3/22;C08K5/09;C08K3/06;C08K3/04
• 代理公司: 濟南泉城專利商標(biāo)事務(wù)所 37218
• 代理人: 賈波

本發(fā)明公開了一種4?叔烷基苯酚?（苯酚基）甲醛樹脂及其制備方法和應(yīng)用，由對羥基苯甲醛和4?叔烷基苯酚通過縮合和縮聚反應(yīng)制得。本發(fā)明方法操作簡單，易于實施，條件溫和，無需高壓，安全性高，可控性強，產(chǎn)品收率高，品質(zhì)好，節(jié)能環(huán)保。所得樹脂的甲基上連接苯酚基團，提高了單位質(zhì)量增粘樹脂的酚羥基含量，具有優(yōu)異的初始粘性和長效粘性，耐濕熱、抗氧化，性能優(yōu)異，是一種很好的增粘樹脂，尤其適用于輪胎的制造和生產(chǎn)中作為橡膠用長效增粘樹脂使用。添加本發(fā)明樹脂的膠料的初始粘性和粘性持久力得到極大提高，可以減少輪胎或橡膠制品的殘次品率，能改善輪胎或橡膠制品的品質(zhì)、降低生產(chǎn)成本和提高生產(chǎn)效率，具有很好經(jīng)濟和社會效益。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種含苯酚基的酚醛樹脂，具體涉及一種4-叔烷基苯酚-（苯酚基）甲醛樹脂，還涉及其制備方法和作為橡膠用增粘樹脂的應(yīng)用，屬于酚醛樹脂技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

在橡膠輪胎或制品加工過程中，尤其是子午線輪胎和斜交胎加工過程中，常采用貼合法成型，這就要求未硫化的膠料具有較高的成型粘性。天然橡膠具有良好自粘性，因而工藝性能良好，而合成橡膠雖然具有耐磨、耐老化和其它一些優(yōu)點，但其自粘性較差，給成型工藝帶來困難，從而限制了合成橡膠的使用。

如果膠料之間缺乏粘性，特別是對于合成橡膠混煉膠，半成品膠件不僅會因蠕變使尺寸變形，而且會因成型時的膨脹引起膠件黏貼部位脫開，因此，要求未硫化膠料具有較高的成型粘性。為了解決這個問題，早期工程通常采用涂刷汽油或膠漿的方法。這種方法成本較高，而且溶劑揮發(fā)造成環(huán)境污染和生產(chǎn)安全隱患，目前輪胎廠普遍已淘汰這種方法，采用直接在橡膠中加入增粘樹脂的方法來提高各膠件的黏合。

輪胎廠早期使用的增粘樹脂有石油碳氫樹脂、古馬隆樹脂、松香樹脂等。天然橡膠由于有良好的自粘性，使用這幾類樹脂可以滿足要求，但合成橡膠的自粘性很差，這幾類樹脂就無法滿足要求。后來使用對叔丁基苯酚甲醛樹脂、對叔辛基苯酚甲醛樹脂和對叔丁基苯酚乙炔樹脂來作為增粘樹脂。膠料中添加對叔丁基苯酚甲醛樹脂和對叔辛基苯酚甲醛樹脂雖然有較高的初始粘性，但在存放、曝氣或濕熱環(huán)境下黏著性急劇下降；對叔丁基苯酚乙炔樹脂生產(chǎn)需要高溫高壓，生產(chǎn)安全性差。因此，市場急需推出一種耐濕熱的長效型增粘樹脂。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有橡膠用增粘樹脂不耐濕熱的不足，本發(fā)明提供了一種新型的含苯酚基的酚醛樹脂——4-叔烷基苯酚-（苯酚基）甲醛樹脂，該樹脂具有優(yōu)異的初始粘性，同時在長時間存放或濕熱環(huán)境下依然能夠保持較高的粘性，是一種很好的長效型增粘樹脂。

本發(fā)明還提供了該4-叔烷基苯酚-（苯酚基）甲醛樹脂的制備方法，其原料易得、工藝可控性強、無需高壓，生產(chǎn)條件溫和、安全性高，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

本發(fā)明還提供了該4-叔烷基苯酚-（苯酚基）甲醛樹脂作為增粘樹脂的應(yīng)用，本發(fā)明4-叔烷基苯酚-（苯酚基）甲醛樹脂具有優(yōu)異的初始粘性，且具有耐存放、耐濕熱的長效性能，是很好的增粘樹脂，尤其是可以作為橡膠用增粘樹脂使用。

本發(fā)明具體技術(shù)方案如下：

本發(fā)明研制的4-叔烷基苯酚-（苯酚基）甲醛樹脂具有下式Ⅰ所述的結(jié)構(gòu)式，式中，R為碳原子數(shù)大于等于4小于等于12的叔烷基，優(yōu)選為叔丁基或叔辛基。

進一步的，上式Ⅰ中，n為1-10的整數(shù)，例如1、2、3、4、5、6、7、8、9、10，優(yōu)選為2～4的整數(shù)。

進一步的，該4-叔烷基苯酚-（苯酚基）甲醛樹脂的重均分子量為690～3820，優(yōu)選為690～2000，更優(yōu)選為800～2000。分子量大小對產(chǎn)品粘度有一定影響，在實際應(yīng)用中，可以根據(jù)需要選擇合適的分子量。