[發明專利]一種錳催化合成吡啶并[1,2-a]吲哚-6(1H)-酮類化合物的方法

有效

• 申請號: 201910059388.5
• 申請日: 2019-01-22
• 公開（公告）號: CN109678854B
• 公開（公告）日: 2021-04-09
• 發明（設計）人: 鄭光范;孫佳瓊;李興偉
• 申請（專利權）人: 陜西師范大學
• 主分類號: C07D471/04
• 分類號: C07D471/04;C07D471/10
• 代理公司: 西安永生專利代理有限責任公司 61201
• 代理人: 高雪霞

1.一種錳催化合成吡啶并[1,2-a]吲哚-6(1H)-酮類化合物的方法，其特征在于：將式I-1或I-2所示的炔丙醇碳酸酯類化合物、式II所示的N-吡啶基吡啶酮類化合物、Mn(CO)₅Br、堿加入有機溶劑中，在氮氣保護及密閉條件下80～120 ℃反應，反應完后分離純化產物，得到式III-1或III-2所示的吡啶并[1,2-a]吲哚-6(1H)-酮類化合物；

式中R代表甲氧羰基或叔丁氧羰基，R¹代表H、C₁～C₄烷基、苯基、鹵代苯基、硝基取代苯基、三氟甲基取代苯基、C₁～C₄烷基取代苯基、噻吩基、苯乙基中任意一種，R²和R³各自獨立的代表C₁～C₄烷基，R⁴代表H、C₁～C₄烷基、C₁～C₂烷氧基、鹵素、三氟甲基、苯基、鹵代苯基、硝基取代苯基、三氟甲基取代苯基、C₁～C₄烷基取代苯基、苯胺基、芐氧基中任意一種，R⁵代表H、C₁～C₄烷基、鹵素、三氟甲基中任意一種，n為1～4的整數；

上述的堿為醋酸鈉、醋酸鉀、三乙胺、二環己基胺、三乙胺中的任意一種或兩種；

上述的有機溶劑為甲基叔丁基醚、四氫呋喃、乙醚、甲醇、二氯乙烷、二氧六環中任意一種。

2.根據權利要求1所述的錳催化合成吡啶并[1,2-a]吲哚-6(1H)-酮類化合物的方法，其特征在于：所述N-吡啶基吡啶酮類化合物與炔丙醇碳酸酯類化合物的摩爾比為1:1.5～2.5。

3.根據權利要求1所述的錳催化合成吡啶并[1,2-a]吲哚-6(1H)-酮類化合物的方法，其特征在于：所述Mn(CO)₅Br的加入量為N-吡啶基吡啶酮類化合物摩爾量的5%～15%。

4.根據權利要求1所述的錳催化合成吡啶并[1,2-a]吲哚-6(1H)-酮類化合物的方法，其特征在于：所述堿的用量為N-吡啶基吡啶酮類化合物摩爾量的1～4倍。

5.根據權利要求1所述的錳催化合成吡啶并[1,2-a]吲哚-6(1H)-酮類化合物的方法，其特征在于：所述的堿為醋酸鈉和二環己基胺的摩爾比為1:4的混合物。